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RÉSUMÉ
Cet article est axé sur les aspects théoriques de l’extraction liquide-liquide. Il vise à sensibiliser le lecteur à l’existence des nombreux phénomènes physico-chimiques qui concourent à l’extraction sélective d’un soluté cible initialement présent dans un mélange complexe et à montrer comment il est possible d’en tirer profit pour optimiser une séparation. Il rappelle d’abord le principe de la méthode ainsi qu’un certain nombre de définitions qui s’y rattachent, puis propose une classification des systèmes d’extraction liquide-liquide avant d’aborder la question des contraintes imposées par un procédé industriel.
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Gérard COTE : Professeur Institut de Recherche de Chimie Paris, PSL Research University, Chimie ParisTech – CNRS
INTRODUCTION
L’extraction liquide-liquide est une technique de séparation largement utilisée à l’échelle industrielle, dans des domaines aussi variés que l’hydrométallurgie classique, l’industrie nucléaire, la pétrochimie, l’industrie pharmaceutique ou encore l’industrie agroalimentaire. Bien que le principe de cette technique soit relativement simple, les séparations qu’elle permet de réaliser sont en réalité le résultat de la conjonction d’un grand nombre de phénomènes physico-chimiques.
La classification des systèmes d’extraction proposée dans ce premier article [J 2 760] sur l’extraction liquide-liquide repose sur une approche macroscopique des transferts de masse utile dans une vision procédés : extractions non compensées, extractions avec échanges de cations ou échanges d’anions. Cependant, au-delà de cette classification, l’attention du lecteur est attirée sur l’importance des phénomènes de coordination sur lesquels repose largement la formation de nombreuses espèces extractibles d’intérêt. En particulier, dans le cas de l’extraction des métaux en hydrométallurgie, l’importance relative des interactions en sphère interne et en sphère externe au sein des entités formées en phase organique est discutée dans le cadre d’une approche unificatrice soulignant la continuité des phénomènes entre les échelles moléculaire et supramoléculaire. Cela permet d’identifier les leviers dont dispose l’ingénieur pour concevoir des systèmes d’extraction sélectifs vis-à-vis d’ions cibles, mais également d’appréhender les verrous qui s’y opposent.
L’article [J 2 761] est centré sur les aspects thermodynamiques et cinétiques des transferts de matière entre deux phases liquides non miscibles.
L’article [J 2 762], quant à lui, donne quelques éléments sur la définition d’un procédé d’extraction liquide-liquide, mais il est surtout consacré à la présentation des réactifs industriels disponibles pour formuler un solvant d’extraction.
Les articles suivants [J 2 765] et [J 2 766] concernent plus particulièrement les aspects pratiques, la mise en œuvre et le développement industriel. Enfin, l’article [J 2 770] est entièrement axé sur les séparations par extraction à l’aide de fluides supercritiques.
Le lecteur pourra également consulter les articles [P 1 425] et [J 2 780].
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MOTS-CLÉS
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- Version archivée 1 de déc. 1998 par Gérard COTE
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Caractéristiques et contraintes d’un système industriel
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4. Physico-chimie et phénomènes de coordination
Le paragraphe 3 propose une classification des systèmes d’extraction fondée sur une observation macroscopique des réactions de transfert de masse : extractions non compensées, extractions avec échanges de cations ou échanges d’anions. Ici, deux remarques s’imposent.
D’une part, il convient de souligner qu’un même extractant peut, selon les conditions expérimentales, s’impliquer dans des réactions de nature différente au sens de la classification proposée dans la figure 2.
l’acide bis(2-éthylhexyl)phosphorique (HDEHP) est principalement connu comme étant un échangeur de cations. En fait, il peut aussi se comporter comme un extractant purement solvatant. Ainsi, en milieu HCl assez concentré (> 6 M), le fer(III) est extrait sous la forme FeCl3(HL)3 , espèce au sein de laquelle le HDEHP noté HL joue le rôle d’agent solvatant au même titre que le TBP peut le faire .
D’autre part, au-delà de la classification précédente, il faut appréhender à sa juste valeur l’importance des phénomènes de coordination dans la formation d’espèces extractibles. Tout d’abord, lors de l’extraction d’espèces métalliques, ce qui est un processus...
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Physico-chimie et phénomènes de coordination
BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - HOMBOURGER (T.), GOUZIEN (L.), MIKITENKO (P.), BONFILS (P.) - Extraction par solvant dans l’industrie pétrolière. - Dans Raffinage du pétrole (Le), Tome 2, Procédés de séparation, Coordonnateur WAUQUIER (J.-P.), Éditions TECHNIP, Paris, p. 365-464 (2008).
-
(2) - SOMEKH (G.S.) - New Union Carbide aromatics extraction process. - Dans : Proc. Intern, Solvent Extr. conf. ISEC’71, Society of Chemical Industry, Londres, vol. 1, p. 323-328 (1971).
-
(3) - WRIGHT (A.), PAVIET-HARTMANN (P.) - Review of physical and chemical properties of tributyl phosphate/diluent/nitric acid systems. - Separ. Sci. Technol., 45, n° 12, p. 1753-1762 (2010).
-
(4) - BAJORIA (S.L.), RATHOD (V.K.), PANDEY (N.K.), MUDALI (U.K.), NATARAJAN (R.) - Effect of tri-n-butyl phosphate on physical properties of dodecane-nitric acid system. - J. Radioanal. Chem., 295, n° 1, p. 271-276 (2013).
-
(5) - TIAN (Q.), HUIZHOU LIU (H.) - Densities and viscosities of binary mixtures of tributyl phosphate with hexane and dodecane from (298.15...
DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
ANNEXES
IUPAC Compendium of Chemical Terminology http://goldbook.iupac.org/PDF/goldbook.pdf (page consultée le 05/07/2016)
HAUT DE PAGE
GOREN (M.B.). – Hydrometallurgical process for the recovery of uranium. US Patent 3,115,388, 24 décembre 1963.
WIGSTOL (E.) et FROYLAND (K.E.). – Separation of copper from cobalt. US Patent 3,887,679, 3 juin 1975.
ARRACHART (G.), AYCHET (N.), BERNIER (G.), BURDET (F.), LEYDIER (A.), MIGUIRDITCHIAN (M.), PELLET-ROSTAING (S.), PLANCQUE (G.), TURGIS (R.) ET ZEKRI (E.). – Nouveaux composés bifonctionnels utiles comme ligands de l’uranium(VI), leurs procédés de synthèse et leurs utilisations. Brevet WO 2013/167516 A1 – PCT/EP2013/059352.
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