Présentation
En anglaisRÉSUMÉ
L'éthanol est produit en quasi-totalité par fermentation alcoolique de diverses sources végétales. Le vaporeformage du bioéthanol est une solution alternative pour la production de l'hydrogène. Le dioxyde de carbone, coproduit dans la réaction est, au moins en partie, recyclé dans les plantes par photosynthèse. Le procédé est catalytique et doit s'opérer à haute température (500-800 °C) en raison de l'endothermicité de la réaction. Cet article fait le point sur les développements récents en termes de procédé et de catalyseurs. Le cas du vaporeformage d'éthanol pur est examiné avant d'exposer les applications sur bioéthanol brut dont les impuretés ont un effet fortement désactivant. L'analyse du cycle de vie est également effectuée.
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Ethanol is quasi exclusively produced by fermentation of biomass. Éthanol steam reforming is an alternative solution for the production fo hydrogen. The carbon dioxide coproduced in the reaction is partially recycled in plants by photosynthesis. The process is catalytic and should be performed at high temperatures (500-800°C) due to the endothermicity. The recent developments in terms of process and catalysts are reviewed. Steamreforming of pure ethanol is examined first before reviewing applications with raw bioethanol whose impurities may lead to a severe catalyst fouling. Life cycle analysis is also examined.
Auteur(s)
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Daniel DUPREZ : Ingénieur ENSIC - Directeur de recherche CNRS - Université de Poitiers, CNRS UMR 7285 - Institut de Chimie des milieux et des matériaux de Poitiers (IC2MP)
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Nicolas BION : Chargé de recherche CNRS - Université de Poitiers, CNRS UMR 7285, Institut de Chimie des milieux et des matériaux de Poitiers (IC2MP)
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Florence EPRON : Chargée de recherche CNRS - Université de Poitiers, CNRS UMR 7285 - Institut de chimie des milieux et des matériaux de Poitiers (IC2MP)
INTRODUCTION
L'hydrogène est l'élément le plus abondant de l'Univers, mais sur Terre, son abondance est modeste. De plus, sauf exception, il n'existe pas à l'état natif. Il est présent essentiellement dans l'eau, les hydrocarbures fossiles et la biomasse, en association avec l'oxygène et/ou le carbone. Il est très utilisé dans l'industrie et le raffinage, les besoins étant de l'ordre de 50 à 60 MT/an. En revanche, son utilisation en tant que source d'énergie reste marginale. Actuellement, il est préparé industriellement par reformage à la vapeur d'hydrocarbures fossiles (gaz naturel, naphta) ou, dans une moindre mesure, par électrolyse de l'eau. D'autres procédés alternatifs sont également possibles. Le problème principal du vaporeformage est qu'il produit des quantités considérables de CO2 . En réalité, la réaction permet d'extraire l'hydrogène de l'hydrocarbure et de l'eau, mais une partie importante du carbone est transformé en dioxyde de carbone. Pour s'en affranchir, une solution a été de remplacer la source fossile par une molécule issue de la biomasse et donc globalement « neutre » en CO2 , le dioxyde de carbone produit pendant le vaporeformage étant recyclé par les plantes lors de la photosynthèse. Beaucoup d'efforts ont porté sur l'utilisation du bioéthanol pour la préparation de l'hydrogène. L'objectif de cet article est de faire le point sur l'utilisation de l'éthanol dans la fabrication de l'hydrogène par vaporeformage. Le procédé est catalytique. La réaction étant endothermique, elle est effectuée à haute température, ce qui nécessite de mettre au point des catalyseurs particulièrement résistants. Le rhodium est un métal de choix mais ses performances dépendent considérablement du support utilisé. Une partie de cet article est consacrée au procédé utilisant de l'éthanol raffiné de grande pureté. Néanmoins, l'utilisation de bioéthanol brut est économiquement plus rentable. Les catalyseurs stables dans l'éthanol « pur » ne le sont plus quand on passe au bioéthanol. Il a donc fallu mettre au point des catalyseurs résistants aux impuretés du bioéthanol. Le système RhNi déposé sur une alumine dopée à l'yttrium s'est révélé très efficace. Les applications industrielles du vaporeformage de l'éthanol sont encore peu nombreuses et posent le problème de la neutralité en CO2 . De nombreux facteurs peuvent modifier le bilan en CO2 et il est indispensable de considérer les cycles de vie du procédé dans sa globalité à partir de la culture des plantes produisant le bioéthanol. En dépit de bilans très controversés, il semble que la production de l'hydrogène par reformage du bioéthanol reste très avantageuse sur le plan du bilan en CO2 si on s'adresse à du bioéthanol de 2e génération.
MOTS-CLÉS
KEYWORDS
steam reforming | catalytic systems
DOI (Digital Object Identifier)
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6. Développement industriel du vaporeformage de bioéthanol
L'industrialisation de la production d'hydrogène par reformage de bioéthanol reste très restreinte. La société HyRadix (Eden Energy) s'est associée en 2006 à l'IFP (aujourd'hui IFP Énergies Nouvelles) pour développer des générateurs d'hydrogène à partir d'hydrocarbures liquides à commencer par l'éthanol biosourcé. Ce développement est basé sur la technologie de vaporeformage autotherme du gaz naturel ou du gaz de pétrole liquéfié (GPL), technologie du générateur industriel de H2 Aptus® commercialisé par HyRadix depuis 2005. Les marchés visés sont :
-
l'industrie du verre (fabrication de verre flotté) ;
-
le traitement des métaux (procédé de recuit en métallurgie) ;
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l'hydrogénation des huiles usagées ;
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le transport.
Les générateurs d'hydrogène actuellement commercialisés par la compagnie Eden Energy Ltd, propriétaire de la société HyRadix depuis 2007, restent cependant alimentés par le gaz naturel.
Sur la période 2005-2009, deux projets français (BIOPAC2 et BIOSTAR2, site de l'ADEME) financés par l'Agence de l'Environnement et de la Maîtrise de l'Énergie (ADEME) et associant des partenaires industriels et académiques ont eu pour objectif d'étudier la faisabilité technique et économique de l'usage du bioéthanol comme carburant alternatif des piles à combustibles de type PEM. Il s'agissait d'applications stationnaires et mobiles, avec comme cible technique le développement d'un système associant un générateur d'hydrogène, un ensemble de purification de l'hydrogène et une pile à combustible. Le projet BIOPAC2 alliait le vaporeformeur à éthanol à un système de purification de H2 via une succession de réacteurs HT-WGS et LT-WGS suivi d'un réacteur d'oxydation préférentielle de CO (PROX) avant la pile à combustible. Le projet BIOSTAR2 se différenciait par le développement d'un réacteur de vaporeformage à membrane permettant la séparation de H2 pour l'alimentation de la pile à combustible et évitant ainsi la succession de réacteurs de purification.
Ces deux études ont montré la faisabilité technique et l'intérêt des différents procédés pour le marché de la cogénération décentralisée (dans le cas d'un réseau électrique...
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BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - BION (N.), EPRON (F.), DUPREZ (D.) - Bioethanol reforming for H2 production. A comparison with hydrocarbon reforming. - Catalysis, Specialist Periodical Report, (J. J. Spivey & K. M. Dooley, Eds) RSC Publishing, vol. 22, p. 1-55 (2010).
-
(2) - BION (N.), DUPREZ (D.), EPRON (F.) - Design of nanocatalysts for green hydrogen production from bioethanol. - Chem Sus Chem, vol. 5, p. 76-84 (2010).
-
(3) - Mc KENDRY (P.) - Energyproduction from biomass. Part 1 : Overview of biomass. - Bioresources Technology, vol. 83, p. 37-46 (2002).
-
(4) - PARIKKA (M.) - Global biomass fuel resources. - Biomass & Bioenergy, vol. 27, p. 613-620 (2004).
-
(5) - AFHYPAC - Production et consommation d'hydrogène aujourd'hui. - Mémento de l'hydrogène. Fiche 1.3. Voir rubrique « Sites Internet ».
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...
DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
ANNEXES
WIKIPEDIA – Biocarburants http://fr.wikipedia.org/wiki/Biocarburant
HAUT DE PAGE2.1 Constructeurs – Fournisseurs – Distributeurs (liste non exhaustive)
Archer Daniels Midlands (USA) http://www.adm.com
voir en particulier la rubrique « fuel » https://www.adm.com/
Cosan (Bresil) https://www.cosan.com.br/
Eden Energy Ltd http://www.edenenergy.com.au/
Greenfield (Canada) https://greenfield.com/fr/
HAUT DE PAGE2.2 Organismes (liste non exhaustive)
ADEME – Agence de l'environnement et de la maîtrise de l'énergie http://www.ademe.fr
AFHYPAC – Association française pour l'hydrogène et les piles à combustible...
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