Présentation
Auteur(s)
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Bernard TRÉMILLON : Ingénieur de l’École Supérieure de physique et de chimie industrielles de la ville de Paris (ESPCI) - Professeur honoraire des universités - Ancien directeur de l’École Nationale Supérieure de Chimie de Paris
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Gérard DURAND : Docteur ès sciences - Professeur à l’École Centrale de Paris - Directeur du Laboratoire de Chimie et Génie des Procédés de l’ECP
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Le texte de ce fascicule est la suite directe de l’article Électrochimie. Caractéristiques courant-potentiel : théorie (partie 1) Électrochimie. Caractéristiques courant-potentiel : théorie (partie 1). Des raisons éditoriales ont conduit à séparer en deux parties l’article initialement prévu en un seul fascicule. Mais pour une bonne compréhension du présent texte, il importe d’avoir lu l’article Électrochimie. Caractéristiques courant-potentiel : théorie (partie 1).
En effet, si le présent fascicule traite des caractéristiques courant-potentiel observables pour les systèmes électrochimiques impliquant des métaux, l’exposé qui en est fait implique la connaissance des notions théoriques développées aux paragraphes 2 et 3.1 de l’article Électrochimie. Caractéristiques courant-potentiel : théorie (partie 1).
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Opérations unitaires. Génie de la réaction chimique
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1. Réduction des cations métalliques
Dans le cas d’une électrode constituée du métal M (solide) conjugué de l’ion métallique Mz+ réductible en M, métal lui-même oxydable en Mz+ (Mz+ + z e− = M¯), et si l’on a affaire à un système rapide, on peut appliquer la relation (en admettant que le potentiel chimique de M¯ est constant) :
![](figures/ul-j1607niv10001/1/sl2968425-web.gif)
avec
![](figures/ul-j1607niv10001/1/sl2968426-web.gif)
D’où l’équation :
![](figures/ul-j1607niv10001/1/sl2968427-web.gif)
représentée par les courbes de la figure 1.
La réduction de Mz+ sur une électrode d’un autre métal M ’, avec formation d’un dépôt de M¯ à la surface de M ’, est caractérisée par la seule partie cathodique de la courbe (en décrivant les potentiels E dans le sens décroissant), correspondant à une vague qui présente donc, théoriquement, un « pied anguleux » (à partir de Eeq, valeur de E correspondant au début de dépôt de M).
-
Dans la pratique, ce « pied de vague » est en fait fréquemment arrondi (le courant cathodique apparaissant à des potentiels légèrement supérieurs à Eeq), parce que les premières traces de métal déposé ne présentent pas d’emblée le potentiel chimique constant du métal pur cristallisé (formation d’alliage superficiel avec le métal support M ’, formation des germes de cristallisation, état cristallin des premières couches de M différent de celui de M massif).
Mais, pour la plupart des métaux solides, les systèmes électrochimiques...
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