Bibliographie & annexes
Présentation
En anglais
RÉSUMÉ
Cet article aborde des réactions particulières en catalyse de coordination, celles au cours desquelles le substrat est modifié par l’introduction d’une fonction chimique nouvelle. Les réactions décrites sont la télomérisation, l’hydrosilylation, l’hydrocya-nation, les oxydations et oxycarbonylations. Les réactions de l’oxyde de carbone en général telles que l'hydroformylation, la carbonylation et l'homologation sont aussi présentées.
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Lire l’articleAuteur(s)
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Dominique COMMEREUC : Docteur-Ingénieur de l’École nationale supérieure du pétrole et des moteurs (ENSPM) - Ingénieur principal à l’Institut français du pétrole (IFP)
INTRODUCTION
La première partie Catalyse de coordination- Partie 1 de l’article « Catalyse de coordination » a présenté successivement quelques rappels de chimie de coordination indispensables pour la compréhension des mécanismes de catalyse, puis des notions générales concernant les étapes élémentaires de la catalyse, le rôle des ligands dans les complexes et la mise en œuvre et l’estimation des performances des catalyseurs de coordination. Le paragraphe 3 a décrit les réactions catalytiques dans lesquelles le substrat n’est pas modifié par l’introduction d’une fonction chimique nouvelle.
Dans cette deuxième partie, nous abordons les réactions catalytiques au cours desquelles le substrat est modifié par l’introduction d’une fonction chimique nouvelle. Nous traitons ainsi la télomérisation, l’hydrosilylation, l’hydrocya-nation, les réactions de l’oxyde de carbone en général (hydroformylation, carbonylation, homologation), les oxydations et oxycarbonylations.
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Présentation
Hydrocyanation
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1. Télomérisation et hydrosilylation
La réaction de télomérisation (ce qui signifie oligomérisation avec fonctionnalisation aux extrémités) s’applique à des substrats essentiellement hydrocarbonés et insaturés, tandis que l’hydrosilylation s’applique en outre à des substrats tels que les cétones dont elle constitue un moyen détourné de réduction.
1.1 Télomérisation
Conformément à la définition donnée ci-avant, une réaction de télomérisation peut se représenter schématiquement par :
où IN est un hydrocarbure insaturé et XY un réactif susceptible d’activation par rupture de la liaison entre X et Y.
HAUT DE PAGE1.1.1 Télomérisation des monoalcènes
Cette réaction procède généralement par un processus radicalaire, même en présence de complexes de coordination. C’est ainsi par exemple que l’éthylène réagit avec les iodures d’alkyle en présence de complexes du ruthénium ou du cuivre pour donner les iodures de formule générale : R(CH2CH2)n I [1] [2].
Un autre exemple est l’addition du tétrachlorure de carbone sur les alcènes catalysée par les complexes du ruthénium [3].
HAUT DE PAGE1.1.2 Télomérisation des diènes conjugués
Cette réaction permet d’introduire des nucléophiles variés dans une réaction de dimérisation.
L’isoprène, le penta-1,3-diène (ou pipérylène) et les autres diènes conjugués supérieurs réagissent de la même façon que le buta-1,3-diène, mais d’autant moins bien qu’ils sont plus substitués [4] [5] [6] [7].
La réaction d’un nucléophile HY avec le buta-1,3-diène peut donner deux sortes de produits...
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Télomérisation et hydrosilylation
BIBLIOGRAPHIE
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(7) - BOURISSOU (D.), GUERRET (O.), GABBAÏ (F.P.), BERTRAND (G.) - * - Chem....
DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
Références de l’article [J 1 221]
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PINO...
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