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Article

1 - PRINCIPE

2 - PARAMÈTRES DE BASE DE LA RMN

3 - MODES DE DÉTECTION

4 - MÉCANISMES DE RELAXATION

5 - L’ÉCHANGE EN RMN

6 - EFFET OVERHAUSER NUCLÉAIRE

7 - CONCLUSION

Article de référence | Réf : P2880 v4

Principe
Résonance magnétique nucléaire - Aspects théoriques

Auteur(s) : Nicole PLATZER, Laurence DALLERY

Relu et validé le 10 janv. 2024

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RÉSUMÉ

La spectroscopie de résonance magnétique nucléaire (RMN) est devenue une méthode incontournable dans les industries chimiques, l’industrie pharmaceutique, la biologie, la médecine. Cette technique, qui permet une étude détaillée et non destructive de la matière, est un moyen d’investigation puissant que ce soit pour l’étude des molécules organiques ou inorganiques, celle des solides ou des êtres vivants. Cet article présente les phénomènes physiques et les paramètres de base de la RMN pour la détermination des structures moléculaires ou des cristaux.

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Auteur(s)

  • Nicole PLATZER : Professeur - Docteur ès Sciences - Ingénieur ENSCP Laboratoire de RMN biologique ICSN-CNRS

  • Laurence DALLERY : Docteur de l’Université Pierre et Marie Curie en Chimie - Chaire de génie analytique CNAM

INTRODUCTION

La résonance magnétique nucléaire, RMN, est l’une des méthodes spectroscopiques d’analyse de la matière. Par rapport aux autres méthodes spectroscopiques, la RMN se situe à l’échelon le plus bas de l’échelle des énergies mises en jeu. En conséquence la RMN permet un examen extrêmement détaillé et non destructif de l’échantillon.

Le phénomène physique de base est le magnétisme nucléaire. La très grande majorité des éléments possède cette propriété au moins sous certaines formes isotopiques.

Le champ d’investigation de la RMN est exceptionnellement large. Citons l’étude des molécules organiques, biologiques, inorganiques, l’étude des solides, l’étude des êtres vivants. Il est possible d’examiner quelques milligrammes voire microgrammes d’une molécule en solution ou bien un fragment d’une pierre d’une cathédrale mais aussi un enfant nouveau-né.

Pourquoi la RMN est-elle un moyen d’investigation si puissant ?

Les informations correspondant à des noyaux de types différents, par exemple 1H et 13C ou 1H et 2H sont totalement distinctes. Dans les milieux liquides isotropes (RMN haute résolution), les différents noyaux d’un même type, par exemple 1H ou 13C ou 15N, donnent chacun une réponse individuelle en fonction des caractéristiques de leur environnement. En analyse structurale il est possible de repérer l’enchaînement des atomes, leurs positions relatives dans l’espace. La proximité des noyaux à travers l’espace, soit à l’intérieur d’une molécule soit entre entités distinctes, peut être établie. De nombreux phénomènes d’échange sont détectés et analysés. Les mouvements moléculaires, mouvement global d’une molécule, mouvement interne d’une partie de la molécule ou mouvements relatifs d’entités distinctes (diffusion) peuvent être étudiés.

Dans les milieux anisotropes, liquides orientés et solides, la RMN présente des contraintes supplémentaires liées en particulier à la mobilité réduite des noyaux. Elle a néanmoins de nombreux intérêts : détermination de paramètres non accessibles en milieu isotrope, observation de substances insolubles, de l’intégrité structurale lorsque la dissolution dans un solvant ne permet pas de la conserver. Elle va bien au-delà de l’étude par rayons X puisqu’il n’est pas nécessaire que le solide soit un cristal.

La RMN in vivo permet de distinguer les tissus en fonction de leur teneur en noyaux 1H (H2O et/ou autres molécules), en fonction de paramètres liés à la mobilité de ces molécules, et d’obtenir des images des différents constituants d’une structure telle qu’une articulation ou des vaisseaux sanguins. Outre 1H, d’autres noyaux : 31P, 13C, 23Na... peuvent être exploités. Il est également possible de suivre l’évolution des molécules présentes dans les tissus.

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VERSIONS

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v4-p2880


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1. Principe

Le tableau des notations et symboles est situé à la dernière page de l’article. Un tableau des abréviations se trouve en .

1.1 Origine physique du phénomène

L’interaction entre le noyau des atomes et un champ magnétique statique intense est étudiée en utilisant une méthode de résonance : la résonance magnétique nucléaire. Les caractéristiques du noyau d’un atome relèvent de la mécanique quantique. Nous en préciserons au fur et à mesure les conséquences essentielles. L’objectif de ce document n’est toutefois pas de donner une description phénoménologique relevant essentiellement de la mécanique quantique mais de mettre l’accent sur les bases physiques indispensables à une bonne compréhension des très nombreuses applications de la RMN.

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1.1.1 Caractéristiques du noyau

Tous les atomes, sauf ceux dont le nombre de masse et le numéro atomique sont simultanément pairs (ex : , ), possèdent un nombre quantique de spin nucléaire non nul I, entier ou demi-entier, plus simplement appelé le spin. Le noyau étant regardé comme une sphère en rotation autour d’un axe (to spin : tourner en anglais), le vecteur moment angulaire de spin nucléaire associé à ce mouvement est noté I. Il a pour module . Le noyau étant une particule chargée, un vecteur moment magnétique nucléaire µ est associé au moment angulaire de spin : µ = γ I. Le rapport gyromagnétique γ est une caractéristique du noyau ....

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - MARTIN (M.T.) -   *  -  CNRS-ICSN Gif/Yvette, communication personnelle.

  • (2) - SIZUN (C.) -   *  -  CNRS-ICSN Gif/Yvette, communication personnelle.

  • (3) - SIZUN (C.) -   *  -  CNRS-ICSN Gif/Yvette, communication personnelle.

  • (4) - MARTIN (M.T.) -   *  -  CNRS-ICSN Gif/Yvette, communication personnelle.

  • (5) - FRIEBOLIN (H.) -   Basic one and two dimensional NMR Spectroscopy  -  . 2nd ed. VCH (1993).

  • (6) - BREITMAIER (E.) -   Structure Elucidation by NMR in Organic Chemistry. A Practical Guide  -  . John Wiley and sons (1993).

  • (7) - ROBERTS (G.C.) -   *  -  NMR...

ANNEXES

  1. 1 Logiciels

    1 Logiciels

    * - Les logiciels sont systématiquement fournis par les constructeurs.

    * - Un logiciel très convivial NMRnotebook TM Advanced NMR Data Management Solution qui permet de traiter les données de toutes origines est développé par la société NMRtec http://www.nmrtec.com

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