Présentation
En anglaisRÉSUMÉ
La spectrométrie de masse organique permet l’obtention d’un spectre de masse ou la détermination de compositions élémentaires de composés chimiques, à partir d’échantillons de différentes natures (pures ou dans des mélanges et selon les trois états de la matière).Les spectromètres de masse sont des dispositifs d’analyse très largement utilisés en chimie, biologie, géologie ainsi que dans les sciences pharmaceutiques et environnementales. Ils diffèrent suivant la nature de la source d’ionisation et de l’analyseur qui les constituent.
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This article presents the principles of organic mass spectrometry and describes the devices used for chemical analysis using a mass spectrometer. Their ionization methods are described, and their application fields specified. Physical theories underlying the operation of the analyzers now available in laboratories are presented, and their performance compared. After a presentation of detection systems and data processing, mass spectrometry is described in more practical detail, including instruments, and activation methods needed to obtain product ion spectra.
Auteur(s)
-
David RONDEAU : Professeur à l’Université de Bretagne Occidentale (Brest) - Institut d’électronique et de télécommunications de Rennes, France
INTRODUCTION
La spectrométrie de masse organique est une technique d’analyse chimique qui peut, en première approximation, être comparée à une balance de laboratoire à l’échelle moléculaire. Son principe est avant tout basé sur la mesure du rapport masse sur charge (m/z) d’un ion dans le but d’identifier ou de quantifier une entité chimique à l’état pur ou plus largement un ensemble de molécules présentes dans des mélanges complexes. En spectrométrie de masse, l’identification structurale est possible si les précisions de mesures des rapports m/z sont suffisantes pour permettre de proposer des compositions élémentaires des ions détectés. La caractérisation structurale peut être précisée grâce à l’interprétation de spectres de fragmentations des ions qui sont caractéristiques des molécules introduites dans le spectromètre. L’analyse quantitative peut se réaliser grâce aux possibilités de couplage des spectromètres de masse avec des techniques de séparation de constituants d’un mélange complexe comme la chromatographie en phase gazeuse ou liquide ou les techniques électrophorétiques comme l’électrophorèse capillaire. Elle est basée sur l’existence d’une relation entre l’intensité de la détection d’un signal reçu en sortie du spectromètre de masse et la quantité d’espèces ioniques produite dans la source d’ionisation. La spectrométrie de masse peut aussi participer à la détermination de propriétés thermochimiques d’espèces ioniques gazeuses ou à l’étude d’interactions moléculaires en phase condensée ou gazeuse.
Les spectromètres de masse sont des dispositifs d’analyse très largement utilisés en chimie, biologie, géologie ainsi que dans les sciences pharmaceutiques et environnementales. Leur mode de fonctionnement associe une source dite « d’ionisation » avec un « analyseur ». La source a pour rôle de former des ions gazeux à partir d’un échantillon à l’état solide, liquide ou vaporisé ; l’analyseur se charge ensuite de les trier en fonction de la valeur de leur rapport m/z.
Il existe de nombreux types de spectromètres de masse qui diffèrent entre eux par la nature des sources et des analyseurs qui les constituent. Chacun de ces appareillages possède donc des caractéristiques propres qui devront être considérées lorsque des analyses par spectrométrie de masse sont mises en œuvre dans un champ d’application donné. Détecter une ou plusieurs molécules cibles dans une matrice biologique, environnementale ou agroalimentaire peut conduire à envisager l’utilisation d’un spectromètre de masse qui sera différent de celui nécessaire à la caractérisation de biopolymères (protéines, sucres, lipides...) pour la biologie ou la médecine. La nature des molécules à ioniser (taille, polarité, fragilité thermique...) va guider le choix de la méthode d’ionisation à mettre en place. L’application analytique recherchée (dosage de molécules cibles, résolution de structure chimique, caractérisation de matériaux...) va aussi influer sur la mise au point de la méthode d’analyse et sur le choix du spectromètre de masse à implanter dans le laboratoire.
MOTS-CLÉS
KEYWORDS
chemical analysis | organic molecules | ionization
VERSIONS
- Version archivée 1 de juin 2005 par Guy BOUCHOUX, Michel SABLIER
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2. Introduction des échantillons
En spectrométrie de masse, l’analyse débute soit par l’introduction directe de l’échantillon dans la source du spectromètre de masse, soit après une étape préalable de séparation des constituants du mélange qui est réalisée, le plus souvent, par un système chromatographique. Le système d’introduction choisi va dépendre des propriétés physico-chimiques des constituants de l’échantillon (stabilité thermique, polarité, solubilité, taille...) et des caractéristiques de fonctionnement de la source utilisée.
2.1 Introduction directe des échantillons
2.1.1 Admission des échantillons dans les sources d’ionisation sous vide
Pour introduire un gaz dans une source placée sous vide, on place celui-ci dans un réservoir clos qui peut être chauffé pour favoriser la vaporisation de l’échantillon liquide à pression atmosphérique. En théorie, les composés liquides ayant une pression de vapeur de l’ordre de quelques millibars à la température du réservoir (< 250 °C) peuvent être admis dans la source via ce système. Afin de faire chuter la pression entre le réservoir et la source, on peut insérer entre ces deux éléments une fuite capillaire ou une vanne qui permet d’obtenir un écoulement compatible avec le régime de pompage de la source. Pour des composés de tension de vapeur plus faible, c’est-à-dire à l’état visqueux ou solide à pression atmosphérique, la méthode d’admission nécessite de prévoir une chambre d’introduction intermédiaire. Pendant toute la durée de l’analyse, celle-ci isole de la pression atmosphérique, le spectromètre qui est maintenu sous vide. La procédure d’introduction est la suivante. D’abord, l’échantillon qui a été préalablement positionné à l’extrémité d’une canne ou déposé sur une cible, est placé dans la chambre ouverte sur le laboratoire. Ensuite, le pompage de l’enceinte hermétiquement close est réalisé. Enfin, lorsque le vide est suffisant, l’ouverture de la vanne qui isole la chambre d’introduction du spectromètre de masse, permet...
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BIBLIOGRAPHIE
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-
(6) - MURAY...
DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
Molecular Weight Calculator, Version 6.50 par Matthew Monroe. Programme distribué gratuitement sur les sites http://www.alchemistmatt.com/ http://ncrr.pnl.gov/software/ http://come.to/alchemistmatt
HAUT DE PAGE
WebBook de Chimie NIST. Base de données standard de référence NIST http://webbook.nist.gov/chemistry/
Principaux constructeurs de spectromètres de masse http://www.sisweb.com/index/referenc/ms-comp.htm
Société française de spectrométrie de masse http://www.sfsm.fr/
HAUT DE PAGE
Journal of Mass Spectrometry http://www3.interscience.wiley.com/journal/117935721/tocgroup
Rapid Communications in Mass Spectrometry http://www3.interscience.wiley.com/journal/4849/home...
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