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EnglishRÉSUMÉ
La spectrométrie de masse organique permet l’obtention d’un spectre de masse ou la détermination de compositions élémentaires de composés chimiques, à partir d’échantillons de différentes natures (pures ou dans des mélanges et selon les trois états de la matière).Les spectromètres de masse sont des dispositifs d’analyse très largement utilisés en chimie, biologie, géologie ainsi que dans les sciences pharmaceutiques et environnementales. Ils diffèrent suivant la nature de la source d’ionisation et de l’analyseur qui les constituent.
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David RONDEAU : Professeur à l’Université de Bretagne Occidentale (Brest) - Institut d’électronique et de télécommunications de Rennes, France
INTRODUCTION
La spectrométrie de masse organique est une technique d’analyse chimique qui peut, en première approximation, être comparée à une balance de laboratoire à l’échelle moléculaire. Son principe est avant tout basé sur la mesure du rapport masse sur charge (m/z) d’un ion dans le but d’identifier ou de quantifier une entité chimique à l’état pur ou plus largement un ensemble de molécules présentes dans des mélanges complexes. En spectrométrie de masse, l’identification structurale est possible si les précisions de mesures des rapports m/z sont suffisantes pour permettre de proposer des compositions élémentaires des ions détectés. La caractérisation structurale peut être précisée grâce à l’interprétation de spectres de fragmentations des ions qui sont caractéristiques des molécules introduites dans le spectromètre. L’analyse quantitative peut se réaliser grâce aux possibilités de couplage des spectromètres de masse avec des techniques de séparation de constituants d’un mélange complexe comme la chromatographie en phase gazeuse ou liquide ou les techniques électrophorétiques comme l’électrophorèse capillaire. Elle est basée sur l’existence d’une relation entre l’intensité de la détection d’un signal reçu en sortie du spectromètre de masse et la quantité d’espèces ioniques produite dans la source d’ionisation. La spectrométrie de masse peut aussi participer à la détermination de propriétés thermochimiques d’espèces ioniques gazeuses ou à l’étude d’interactions moléculaires en phase condensée ou gazeuse.
Les spectromètres de masse sont des dispositifs d’analyse très largement utilisés en chimie, biologie, géologie ainsi que dans les sciences pharmaceutiques et environnementales. Leur mode de fonctionnement associe une source dite « d’ionisation » avec un « analyseur ». La source a pour rôle de former des ions gazeux à partir d’un échantillon à l’état solide, liquide ou vaporisé ; l’analyseur se charge ensuite de les trier en fonction de la valeur de leur rapport m/z.
Il existe de nombreux types de spectromètres de masse qui diffèrent entre eux par la nature des sources et des analyseurs qui les constituent. Chacun de ces appareillages possède donc des caractéristiques propres qui devront être considérées lorsque des analyses par spectrométrie de masse sont mises en œuvre dans un champ d’application donné. Détecter une ou plusieurs molécules cibles dans une matrice biologique, environnementale ou agroalimentaire peut conduire à envisager l’utilisation d’un spectromètre de masse qui sera différent de celui nécessaire à la caractérisation de biopolymères (protéines, sucres, lipides…) pour la biologie ou la médecine. La nature des molécules à ioniser (taille, polarité, fragilité thermique…) va guider le choix de la méthode d’ionisation à mettre en place. L’application analytique recherchée (dosage de molécules cibles, résolution de structure chimique, caractérisation de matériaux…) va aussi influer sur la mise au point de la méthode d’analyse et sur le choix du spectromètre de masse à implanter dans le laboratoire.
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- Version archivée 1 de juin 2005 par Guy BOUCHOUX, Michel SABLIER
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5. Glossaire
Adduits cationiques ; cationic adducts
Ion positif formé par l’interaction d’un ion précurseur avec une ou plusieurs molécules pour produire un ion caractéristique de l’espèce moléculaire cationisée.
Agrégat ionique ; cluster
Entité chimique constituée d’un nombre limité de molécules liées entre elles par des interactions non covalentes et portant une ou plusieurs charges localisées ou réparties dans l’ensemble de la structure supramoléculaire.
Analyseur à filtre de masse quadripolaire ; quadrupole mass filter
Spectromètre de masse constitué de quatre électrodes sous forme de barres parallèles à l’intérieur duquel les ions transitent. La trajectoire de l’ion étant fonction de son rapport m/z et de la valeur et de l’amplitude de potentiels continu et radio-fréquence appliqués sur les paires de barres opposées.
Analyseur à secteurs magnéto-électrostatiques ; sector analyzer
Spectromètre de masse constitué d’au moins un secteur magnétique pour l’enregistrement des spectres de masse d’un faisceau d’ions monoénergétiques et pouvant être associé à un ou plusieurs secteurs magnétiques participant à la correction de la dispersion en énergie pour l’obtention du faisceau monoénergétique.
Analyseur de type Orbitrap ; Orbitrap analyzer
Système de piégeage d’ions constitué d’une électrode externe contenant en son cœur une électrode interne de la forme d’une ogive formant un champ électrostatique associé à une distribution de potentiel logarithmique et autour de laquelle l’oscillation axiale des ions est inversement proportionnelle à leur rapport m/z ; on parle également de piège de Kingdon.
Analyseur à temps de vol ; time of flight analyzer
Spectromètre de masse qui sépare les ions selon leur rapport m/z dans une région libre de champ après accélération au moyen d’une différence de potentiel de valeur fixe. Les ions de même énergie cinétique mais de m/z différents traversent la région libre de champ à des temps différents.
Analyseur à résonance cyclotronique des ions ; ion cyclotron resonance analyzer
Spectromètre de masse dans lequel les ions piégés sont...
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Glossaire
BIBLIOGRAPHIE
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(2) - FENN (J.B.) - Mass spectrometric implications of high-pressure ion sources. - International Journal of Mass Spectrometry, 200, p. 459-478 (2000).
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-
(6) - MURAY...
DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
Molecular Weight Calculator, Version 6.50 par Matthew Monroe. Programme distribué gratuitement sur les sites http://www.alchemistmatt.com/ http://ncrr.pnl.gov/software/ http://come.to/alchemistmatt
HAUT DE PAGE
WebBook de Chimie NIST. Base de données standard de référence NIST http://webbook.nist.gov/chemistry/
Principaux constructeurs de spectromètres de masse http://www.sisweb.com/index/referenc/ms-comp.htm
Société française de spectrométrie de masse http://www.sfsm.fr/
HAUT DE PAGE
Journal of Mass Spectrometry http://www3.interscience.wiley.com/journal/117935721/tocgroup
Rapid Communications in Mass Spectrometry http://www3.interscience.wiley.com/journal/4849/home
Mass...
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