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EnglishRÉSUMÉ
La spectrométrie de masse organique permet l’obtention d’un spectre de masse ou la détermination de compositions élémentaires de composés chimiques, à partir d’échantillons de différentes natures (pures ou dans des mélanges et selon les trois états de la matière).Les spectromètres de masse sont des dispositifs d’analyse très largement utilisés en chimie, biologie, géologie ainsi que dans les sciences pharmaceutiques et environnementales. Ils diffèrent suivant la nature de la source d’ionisation et de l’analyseur qui les constituent.
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David RONDEAU : Professeur à l’Université de Bretagne Occidentale (Brest) - Institut d’électronique et de télécommunications de Rennes, France
INTRODUCTION
La spectrométrie de masse organique est une technique d’analyse chimique qui peut, en première approximation, être comparée à une balance de laboratoire à l’échelle moléculaire. Son principe est avant tout basé sur la mesure du rapport masse sur charge (m/z) d’un ion dans le but d’identifier ou de quantifier une entité chimique à l’état pur ou plus largement un ensemble de molécules présentes dans des mélanges complexes. En spectrométrie de masse, l’identification structurale est possible si les précisions de mesures des rapports m/z sont suffisantes pour permettre de proposer des compositions élémentaires des ions détectés. La caractérisation structurale peut être précisée grâce à l’interprétation de spectres de fragmentations des ions qui sont caractéristiques des molécules introduites dans le spectromètre. L’analyse quantitative peut se réaliser grâce aux possibilités de couplage des spectromètres de masse avec des techniques de séparation de constituants d’un mélange complexe comme la chromatographie en phase gazeuse ou liquide ou les techniques électrophorétiques comme l’électrophorèse capillaire. Elle est basée sur l’existence d’une relation entre l’intensité de la détection d’un signal reçu en sortie du spectromètre de masse et la quantité d’espèces ioniques produite dans la source d’ionisation. La spectrométrie de masse peut aussi participer à la détermination de propriétés thermochimiques d’espèces ioniques gazeuses ou à l’étude d’interactions moléculaires en phase condensée ou gazeuse.
Les spectromètres de masse sont des dispositifs d’analyse très largement utilisés en chimie, biologie, géologie ainsi que dans les sciences pharmaceutiques et environnementales. Leur mode de fonctionnement associe une source dite « d’ionisation » avec un « analyseur ». La source a pour rôle de former des ions gazeux à partir d’un échantillon à l’état solide, liquide ou vaporisé ; l’analyseur se charge ensuite de les trier en fonction de la valeur de leur rapport m/z.
Il existe de nombreux types de spectromètres de masse qui diffèrent entre eux par la nature des sources et des analyseurs qui les constituent. Chacun de ces appareillages possède donc des caractéristiques propres qui devront être considérées lorsque des analyses par spectrométrie de masse sont mises en œuvre dans un champ d’application donné. Détecter une ou plusieurs molécules cibles dans une matrice biologique, environnementale ou agroalimentaire peut conduire à envisager l’utilisation d’un spectromètre de masse qui sera différent de celui nécessaire à la caractérisation de biopolymères (protéines, sucres, lipides…) pour la biologie ou la médecine. La nature des molécules à ioniser (taille, polarité, fragilité thermique…) va guider le choix de la méthode d’ionisation à mettre en place. L’application analytique recherchée (dosage de molécules cibles, résolution de structure chimique, caractérisation de matériaux…) va aussi influer sur la mise au point de la méthode d’analyse et sur le choix du spectromètre de masse à implanter dans le laboratoire.
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- Version archivée 1 de juin 2005 par Guy BOUCHOUX, Michel SABLIER
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4. Conclusion
La spectrométrie de masse organique est à considérer comme une technique d’analyse impliquant de la réactivité chimique en plus des mesures physiques parce qu’elle fait intervenir une étape de production d’ions avant leur séparation et la mesure de leur intensité en fonction du rapport m/z. Cette caractéristique a donc conduit au développement d’un nombre conséquent de sources d’ionisation dont l’utilisation doit être adaptée aux propriétés physico-chimiques des composés à analyser [P 2 646].
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Pour des composés de faible poids moléculaire (< 1 000 g · mol–1) et peu polaires, les sources d’ionisation en phase gazeuse sont très adaptées. Il est alors opportun de les mettre en place lors d’un couplage avec des méthodes de séparation par chromatographie en phase gazeuse, c’est notamment le cas des sources EI et CI.
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Pour des composés thermiquement moins stables, de polarité moyenne à forte (comme dans le cas de sels organiques), ce sont les méthodes d’ionisation à pression atmosphérique à partir de solutions liquides qui sont plus adaptées. Des peptides et des complexes protéiques non covalents peuvent même être caractérisés avec une source ESI. Notons que cette dernière est préférée dans le cas des couplages LC/MS ou CE/MS.
La source MALDI est davantage à considérer lorsque l’on veut caractériser des polymères organiques ou biologiques de haut poids moléculaire ou des mélanges de peptides dans le contexte de l’analyse protéomique à haut débit. Dans ce dernier cas, on s’affranchit en effet d’un temps d’analyse assez long inhérent aux couplages avec les méthodes chromatographiques.
L’avènement des méthodes d’ionisation ambiante (DART et DESI) va contribuer à minimiser les étapes d’échantillonnage lorsque l’on souhaite améliorer la productivité d’une analyse et la miniaturisation des spectromètres de masse va alors contribuer à en faire des capteurs chimiques en temps réel...
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BIBLIOGRAPHIE
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(6) - MURAY...
DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
Molecular Weight Calculator, Version 6.50 par Matthew Monroe. Programme distribué gratuitement sur les sites http://www.alchemistmatt.com/ http://ncrr.pnl.gov/software/ http://come.to/alchemistmatt
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WebBook de Chimie NIST. Base de données standard de référence NIST http://webbook.nist.gov/chemistry/
Principaux constructeurs de spectromètres de masse http://www.sisweb.com/index/referenc/ms-comp.htm
Société française de spectrométrie de masse http://www.sfsm.fr/
HAUT DE PAGE
Journal of Mass Spectrometry http://www3.interscience.wiley.com/journal/117935721/tocgroup
Rapid Communications in Mass Spectrometry http://www3.interscience.wiley.com/journal/4849/home
Mass...
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