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RÉSUMÉ
Cet article a pour objet de décrire les fondements théoriques de la titrimétrie thermométrique et ses possibilités analytiques et de mesures thermodynamiques. Il s’agit d’une méthode de titrage en enceinte adiabatique basée sur la mesure de la variation de température du système en fonction du volume de solution titrante ajouté. La méthode possède un certain nombre de possibilités analytiques et physicochimiques qui sont illustrées au travers d’exemples divers.
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This review describes the salient features of the analysis method known as thermometric titrimetry. In addition to its classical utility in chemical analysis, its calorimetric and thereby its thermodynamic applications in solution are also described. Several examples of both types of use are given.
Auteur(s)
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Gwenola BURGOT : Professeur des Universités Laboratoire de chimie analytique, Faculté des Sciences Pharmaceutiques et Biologiques, Université de Rennes 1, Rennes, France
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Jean-Louis BURGOT : Professeur des Universités honoraire, Rennes, France
INTRODUCTION
Cet article présente les caractéristiques fondamentales de la titrimétrie thermométrique, méthode de titrage en enceinte isopéribolique dont le principe général consiste à suivre une réaction de titrage via la variation de température du mélange réactionnel au fur et à mesure de l’addition de solution titrante.
La titrimétrie thermométrique possède un certain nombre de possibilités :
-
au plan analytique : il s’agit d’une méthode linéaire indicatrice de fin de réaction ;
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au plan physico-chimique, elle permet la mesure directe d’effets thermiques d’origines diverses notamment ceux dus à la réaction de titrage.
D’un point de vue pratique, l’utilisation de thermistances comme organes permettant de suivre l’évolution d’un processus (semi-conducteurs insensibles à la nature du milieu en contact avec elles aqueux, non aqueux ou polyphasés) présente un avantage certain sur celle d’électrodes, par exemple, dont l’utilisation nécessite un milieu conducteur.
La titrimétrie thermométrique s’intègre dans le groupe des méthodes thermiques ou méthodes thermoanalytiques et enthalpimétriques qui selon l’IUPAC « International Union for Pure and Applied Chemistry » et l’ICTAC « International Conference for Thermal Analysis and Calorimetry » recouvrent deux groupes de méthodes analytiques :
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celui de l’analyse thermique regroupant les méthodes dans lesquelles une propriété chimique de la substance étudiée (déshydratation, oxydation, décomposition, désolvatation...) ou un processus physique l’impliquant (fusion, cristallisation, capacité thermique, transition vitreuse ou transition solide-solide) est mesuré en fonction de sa température que l’on fait varier d’une façon programmée. Il existe plusieurs méthodes de ce type. Il s’agit de la thermogravimétrie (TG), l’analyse thermique différentielle (ATD), l’analyse calorimétrique différentielle (Differential Scanning Calorimetry) (DSC) ;
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celui de l’analyse enthalpimétrique regroupant les méthodes dans lesquelles la variation d’enthalpie accompagnant une réaction de la substance étudiée est mesurée directement ou indirectement lors d’une détermination quantitative. C’est dans ce groupe que se situe la titrimétrie thermométrique.
Une synthèse des possibilités analytiques et calorimétriques de la titrimétrie thermométrique est présentée ici. Elle est réalisée à partir d’exemples particulièrement illustratifs de celles-ci.
KEYWORDS
temperature | titration | isoperibol calorimetry | enthalpy
DOI (Digital Object Identifier)
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4. Applications physico-chimiques
La titrimétrie thermométrique permet de déterminer, dans certaines conditions, des effets thermiques d’origines physique, chimique, ou biologique. On peut donc accéder à des données thermodynamiques et cinétiques.
Il convient, tout d’abord, de mentionner les procédés de détermination des effets thermiques cherchés.
4.1 Détermination des enthalpies réactionnelles au cours d’un titrage thermométrique
L’enthalpie réactionnelle peut être déduite de deux façons : à partir de l’effet thermique dissipé au cours de la période réactionnelle du titrage ou par le procédé de la tangente initiale.
HAUT DE PAGE4.1.1 À partir de l’effet thermique de la période réactionnelle
Ce procédé nécessite de s’être affranchi des effets thermiques parasites (§ 1.2). Il existe dans la littérature des équations différentielles et leurs solutions intégrales qui régissent le bilan thermique d’un titrage thermométrique. Les plus complètes semblent être celles de Barthel et celles de Christensen, Izatt et al. ...
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BIBLIOGRAPHIE
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(6) - TYRRELL (H.J.V.), BEEZER (A.) - In...
DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
ANNEXES
Titrotherm 859, Metrohm AG, CH-9100 Héniau, Suisse http://www.metrohm.com
HAUT DE PAGE
ASTM D8045 - 2017 - Standard Test Method for Acid Number of Guide Oils and Petroleum Products by Catalytic Thermometric Titration
ASTM D664-11a - 2017 - Standard Test Method Acid Number of Petroleum Products by Potentiometric Titration
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