Présentation
En anglaisAuteur(s)
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Fethi BEDIOUI : Ingénieur ENSCP (École nationale supérieure de chimie de Paris) - Docteur ès Sciences - Directeur de recherche au CNRS
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Sophie GRIVEAU : Docteur de l'université Pierre et Marie Curie - Maître de conférences à l'ENSCP (École nationale supérieure de chimie de Paris)
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Lire l’articleINTRODUCTION
Dans cette troisième partie, nous allons aborder les différents moyens qui peuvent être mis en œuvre afin d'améliorer les performances des techniques voltampérométriques sur électrode solide en vue de leur application en analyse chimique. Les améliorations qui sont généralement très recherchées concernent principalement celle de la sélectivité et de l'abaissement de la limite de détection (pour atteindre le domaine d'analyse des traces). En ce qui concerne la sélectivité, une amélioration des techniques voltampérométriques peut être apportée par la dérivation des voltampérogrammes. Cette dernière approche a donné naissance à la voltampérométrie dérivée et elle a connu un essor considérable en polarographie. En ce qui concerne l'amélioration de la limite de détection, il a été montré que son abaissement passe, dans la plupart des cas, soit par la minimisation du courant résiduel par filtrage du courant capacitif, soit par l'amplification du courant faradique par suite d'accumulation de substance électroactive près de la surface de l'électrode indicatrice. Ces approches ont donné naissance à la voltampérométrie à impulsions et à la voltampérométrie à redissolution, respectivement.
VERSIONS
- Version archivée 1 de mars 1999 par Fethi BEDIOUI
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2. Voltampérométries par redissolution
L'analyse par redissolution est généralement traitée dans le cadre de la polarographie (voir l'article correspondant dans le traité ainsi que les références ). Nous n'y reviendrons ici que dans le but de préciser certains points concernant les électrodes solides et pour présenter quelques exemples d'application. Rappelons cependant que le principe de la technique comprend deux étapes successives. On réalise tout d'abord une accumulation de matière (dépôt) sur (ou dans) l'électrode par électrolyse à potentiel contrôlé effectuées dans des conditions bien définies (agitation, durée d'électrolyse, température, etc.). Puis, après une courte période de repos, on procède à la redissolution en imposant un balayage convenable de potentiel, tandis que l'on enregistre en fonction du temps l'intensité du courant traversant l'électrode.
2.1 Redissolution anodique
Le plus souvent, l'électrolyse à potentiel contrôlé consiste en une réduction, la redissolution étant effectuée par un balayage anodique. Le meilleur cas d'application de cette procédure est celui de la détection des ions métalliques en solution. Par une préélectrolyse, en régime de diffusion convective stationnaire, à potentiel fixe suffisamment bas, on produit la réduction cathodique du ou des cations métalliques en solution (complexés ou non) en métal déposé à la surface de l'électrode. On réalise ainsi l'accumulation d'une fraction de l'élément initialement extrêmement dilué dans la solution, et qui devient « concentré » sous la forme d'un dépôt. Après un certain délai destiné à revenir à un régime de diffusion naturelle pure (sans agitation ni convection), on peut alors procéder à un balayage de potentiel de l'électrode vers les valeurs positives pour provoquer la réoxydation du dépôt métallique et faire apparaître ainsi un signal de courant correspondant à l'élément métallique préconcentré.
Il est important de noter que les propriétés d'un dépôt dépendent non seulement de la quantité de matière déposée mais aussi, pour une grande partie, des conditions d'électrodépôt (concentration, potentiel). La durée de la préélectrolyse nécessaire est couramment de l'ordre de 2 à 10 minutes (une minute est...
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Voltampérométries par redissolution
DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
ANNEXES
Traité « Techniques d'analyse »
BEDIOUI (F.) - Voltampérométrie sur électrode solide. Introduction - [P 2 125v2] (2008).
BEDIOUI (F.) - Voltampérométrie sur électrode solide. Théorie et mise en œuvre expérimentale - [P 2 126v2] (2008).
BEDIOUI (F.) - GRIVEAU (S.) - Voltampérométrie. Phénomènes préalables ou couplés au transfert électronique - [P 2 127v2] (2008).
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