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EnglishRÉSUMÉ
L’article présente les différentes étapes clés du cycle de vie des polyesters biosourcés et/ou biodégradables. Il décrit les modes d’élaboration de chacun de ces polyesters en remontant jusqu’aux matières premières utilisées, en particulier lorsque celles-ci sont végétales. Les principales propriétés fonctionnelles et les applications sont détaillées et critiquées au regard des problématiques d’aujourd’hui. Leurs atouts, mais également les freins limitant leur développement, sont explicités. La fin de vie de ces polyesters est examinée en focalisant le scénario de fin de vie vers le recyclage pour les polyesters non biodégradables et vers la (bio)dégradation pour les polyesters biodégradables.
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Stéphane BRUZAUD : Professeur des Universités - Université Bretagne Sud, Institut de Recherche Dupuy de Lôme, - UMR CNRS 6027, Lorient, France
INTRODUCTION
Depuis le début du XXIe siècle, les polyesters suscitent un intérêt marqué en raison des préoccupations environnementales actuelles. En effet, certains d’entre eux peuvent être biosourcés (totalement ou en partie), c’est-à-dire synthétisés à partir de ressources renouvelables issues de la biomasse, et également biodégradables. Le polymère est considéré comme biodégradable s’il est capable de conduire in fine, par des processus chimiques et biologiques combinés, à un mélange d’eau et de dioxyde de carbone en milieu aérobie (ou de méthane en milieu anaérobie). À l’heure actuelle, malgré une croissance exceptionnelle des plastiques biosourcés de l’ordre de 20 % par an, la dépendance de l’industrie des plastiques aux ressources fossiles reste très largement prépondérante puisqu’environ 99 % des plastiques sont d’origine pétrochimique. La dépendance à cette seule ressource peut entraîner à terme des conséquences économiques, écologiques et politiques. Même si les avis divergent encore sur la cinétique d’épuisement des ressources fossiles, nul doute que celles-ci se raréfient progressivement et naît donc le besoin de trouver des alternatives par le biais de l’utilisation de ressources renouvelables. En parallèle, il apparaît indispensable de développer des technologies de production comme les bioraffineries végétales, moins impactantes sur un plan environnemental que les procédés de la pétrochimie responsables d’émissions importantes de gaz à effet de serre. Quant à la fin de vie de ces plastiques qui font l’objet d’attaques innombrables en raison de la mauvaise gestion des déchets, et de leur impact négatif sur les environnements terrestre et marin et sur les écosystèmes, il convient de s’interroger sur les voies de re-valorisation des polyesters qui pourront être mises en œuvre à travers différentes stratégies telles que le compostage ou le recyclage. Les différents mécanismes de recyclage concernent notamment le recyclage mécanique classiquement utilisé pour le poly(téréphtalate d’éthylène) (PET), mais aussi les voies de recyclage émergentes pour le PET ou le polylactide (PLA) telles que la voie chimique ou enzymatique. Pour ce qui est de la (bio)dégradation des polyesters, en particulier dans les différents environnements (eau douce, eau de mer, compost domestique ou industriel, sol, etc.), celle-ci est désormais bien documentée dans la littérature qui montre que les comportements en biodégradation des polyesters sont drastiquement modifiés en fonction de leurs propres caractéristiques physico-chimiques (facteurs intrinsèques), ainsi que selon les milieux étudiés (facteurs extrinsèques).
L’étude et le développement de nouveaux matériaux polymères d’origine renouvelable et/ou biodégradables tels que les polyesters constituent donc un enjeu scientifique et environnemental majeur pour la recherche académique, ainsi que pour l’industrie chimique et la plasturgie. Ils constituent une famille de polymères fascinante dans la mesure où leurs scénarios de fin de vie sont très avantageux, puisqu’ils peuvent être traités par recyclage (mécanique, chimique et même enzymatique) ou bien biodégradés (en compostage industriel ou domestique, voire en milieu naturel si nécessaire), contrairement à la plupart des autres polymères ou plastiques pour lesquels les scénarios de fin de vie sont beaucoup plus difficiles à appréhender.
Cet article fait un point exhaustif et critique sur tous les polyesters biosourcés et/ou biodégradables potentiellement disponibles, de leur production (aussi bien par des approches de biotechnologie que par des méthodologies de chimie assez classiques) jusqu’à leur fin de vie, il met en exergue leurs propriétés d’intérêt et recense un certain nombre d’applications actuelles ou futures.
Le lecteur trouvera en fin d’article un glossaire et un tableau des symboles utilisés.
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1. Contexte historique
Les polyesters sont des polymères caractérisés par la présence de fonctions ester dans le squelette de la macromolécule. Dans cette grande famille de polymères, on distingue :
-
les polyesters saturés, qui contiennent des groupes hydrocarbonés saturés ;
-
les polyesters aromatiques, qui possèdent un noyau aromatique dans la chaîne principale ;
-
les polyesters insaturés, qui peuvent comporter des doubles liaisons carbone-carbone au sein de la chaîne.
Ce sont des polymères très anciens (découverte des polyhydroxyalcanoates (PHA) en 1926, premier brevet pour le PET en 1941, par exemple) et utilisés dans de très nombreux secteurs industriels (emballages, textile, formulation ou biomédical, du fait de leur biocompatibilité). Ils ont été abondamment développés au cours du XXe siècle, mais leur production était essentiellement mise en œuvre à partir de monomères issus de la pétrochimie et réalisée par polymérisation par ouverture de cycle (mécanisme de type anionique, cationique ou par insertion-coordination) ou bien par polycondensation (réaction entre une fonction acide carboxylique et une fonction alcool, par exemple). Lorsque cela était possible, la polymérisation par ouverture de cycle d’esters cycliques a souvent été préférée en raison des inconvénients inhérents à la polycondensation. En effet, celle-ci doit être pratiquée à des hautes températures (souvent supérieures à 180 °C), les temps de polymérisation sont longs et les masses molaires des polymères obtenus plutôt faibles, ce qui est limitant en termes de propriétés mécaniques des polymères issus de polycondensation. De plus, dans le cas des polyesters, les réactions d’estérification génèrent des molécules d’eau, comme sous-produits, qu’il faut éliminer au fur et à mesure de la polymérisation par distillation azéotropique pour éviter l’hydrolyse du polyester. La polymérisation par ouverture de cycle d’esters cycliques (lactones, lactides, etc.) permet de s’affranchir de ces inconvénients. Dans ces conditions, les temps de polymérisation sont courts et les masses molaires des polymères parfaitement contrôlées et adaptées au regard de l’usage ultérieur du polymère. Il n’y a pas dans ce cas de sous-produits formés. À ce stade, il faut aussi ajouter...
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Contexte historique
BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - MULHAUPT (M.R.) - Green polymer chemistry and bio-based plastics: Dreams and reality, - Macromolecular Chemistry and Physics, 214, 159-174 (2013).
-
(2) - GANDINI (A.) et al - From monomers to polymers from renewable resources: Recent advances, - Progress in Polymer Science, 48, 1-39 (2015).
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(3) - BADIA (J.) et al - Long-term properties and end-of-life of polymers from renewable resources, - Polymer Degradation and Stability, 137, 35-57 (2017).
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(4) - LAYCOCK (B.) et al - Lifetime prediction of biodegradable polymers, - Progress in Polymer Science, 71, 144-189 (2017).
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(5) - WELLE (F.) - Twenty years of PET bottle to bottle recycling – An overview, - Resources, Conservation and Recycling, 55, 865-875 (2011).
-
(6) - NAIT-ALI (L.K.) et al - Kinetic...
DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
ANNEXES
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https://www.irdl.fr/annuaire/stephane-bruzaud
EUROPEAN BIOPLASTICS : données sur les plastiques biosourcés et/ou biodégradables
https://www.european-bioplastics.org
PLASTICSEUROPE : données sur les plastiques
https://www.plasticseurope.org/fr
CLUB BIOPLASTIQUES : association représentant l’ensemble de la filière française des bioplastiques
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L’association PolyBioAid propose à ses membres une bibliothèque sur les polymères biosourcés et/ou biodégradables en ligne riche de quelques 3 100 publications diverses, comportant au total 184 000 pages pour un poids de 70 Go. Messagerie : [email protected]
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NF EN ISO 17033 (01-2018), Plastiques-Films de paillage biodégradables thermoplastiques pour utilisation en agriculture et horticulture – Exigences...
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