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1 - CELLULOSE ET MATÉRIAUX CELLULOSIQUES

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Article de référence | Réf : NM3490 v2

Cellulose et matériaux cellulosiques
Nanomatériaux cellulosiques

Auteur(s) : Alain DUFRESNE

Date de publication : 10 févr. 2023

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RÉSUMÉ

La cellulose est l'élément de structure des végétaux et se présente sous la forme de microfibrilles cristallines aux propriétés physiques axiales proches de celles du cristal parfait. Cette caractéristique morphologique autorise l'extraction de nanoparticules. Un cisaillement mécanique permet la libération de microfibrilles individualisées. Le clivage longitudinal de ces microfibrilles peut être obtenu par hydrolyse acide. Cet article décrit les procédés d'obtention de ces nanomatériaux, leur morphologie et les marchés potentiels. Avec un module de Young de l'ordre de 100-130 GPa et une surface spécifique de plusieurs centaines de m2.g-1, de nouvelles propriétés peuvent être envisagées pour la cellulose sous forme nanométrique.

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ABSTRACT

Cellulose nanomaterials

Cellulose is the structural component in plants, where it occurs as crystalline microfibrils that have axial physical properties approaching those of perfect crystals. This morphological feature allows the extraction of nanoparticles. Multiple mechanical shearing actions allow the release of variably individualized microfibrils. Longitudinal cleavage of these microfibrils can be achieved by a strong acid hydrolysis treatment. This article describes the processes for obtaining these nanomaterials, their morphology and their potential markets. A Young's modulus in the range 100–130 GPa and a specific surface area of several hundred m2.g-1 lend nanometric cellulose promising properties.

Auteur(s)

  • Alain DUFRESNE : Professeur à l’Institut polytechnique de Grenoble - Docteur en électronique de l’INSA de Toulouse

INTRODUCTION

L’industrie papetière est un secteur industriel traditionnel et mature. Elle joue un rôle déterminant dans le développement de la forêt et de la filière bois. Elle doit donc être considérée comme un secteur stratégique de l’industrie car elle participe à l’aménagement du territoire et contribue, pour une part, à la protection de l’environnement. Malgré l’apparition de nouveaux supports d’écriture et de lecture, comme les documents électroniques et le papier numérique, la consommation de papier ne cesse de croître. Ce phénomène est bien entendu lié à la possibilité de fabrication de papier à partir de différentes espèces végétales, dont certaines présentent des conditions de culture avantageuses dans certaines régions du globe, et à proximité des consommateurs. Des délocalisations se poursuivent actuellement, non seulement vers l’Asie, mais aussi en Amérique du Sud et à l’intérieur même de l’Europe. Les secteurs forestiers traditionnels sont touchés de plein fouet par la concurrence grandissante des pays émergents. Cependant, la situation des industries graphiques et papetières, traditionnellement situées aux États-Unis, au Canada et en Europe du Nord, est délicate et les difficultés ne font que s’aggraver. Il est donc nécessaire de raviver les secteurs forestiers en permettant une utilisation plus diversifiée des fibres papetières. La mise au point et la production de matériaux à haute valeur ajoutée sont donc importantes pour la survie de ces industries. L’émergence des nanosciences et des nanotechnologies, et l’engouement suscité par celles-ci ouvrent la voie à de nouveaux marchés de niche pour le secteur forestier, plus particulièrement en permettant la création de nouveaux matériaux et dispositifs.

La morphologie particulière des fibres lignocellulosiques permet d’envisager l’extraction de particules de taille nanométrique. Ce matériau, parfois appelé « nanocellulose », a suscité depuis quelques années un intérêt grandissant dans la communauté scientifique, et l’émergence de nouveaux groupes de recherche laisse présager une accélération des découvertes. La production industrielle est maintenant devenue une réalité et nombreuses sont les industries papetières qui se sont orientées dans cette voie prometteuse. L’orientation première des recherches allait vers les papiers renforcés et les emballages, mais la nanocellulose démontre des qualités bien plus variées et laisse entrevoir des applications quasi illimitées dans des secteurs en quête de l’infiniment petit.

Cet article débute par la présentation de la microstructure des fibres cellulosiques. Sont ensuite abordées les stratégies permettant l’extraction de particules de taille nanométrique par des voies mécaniques ou chimiques, ainsi que les caractéristiques des suspensions aqueuses et la morphologie des nanoparticules ainsi obtenues. Enfin, sont brièvement évoqués les applications potentielles de ces nanomatériaux cellulosiques et les marchés pouvant être impactés, découlant de leurs caractéristiques spécifiques.

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KEYWORDS

nanotechnology   |   cellulose   |   nanocrystals   |   nanofibrils   |   polymers

VERSIONS

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v2-nm3490

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1. Cellulose et matériaux cellulosiques

1.1 Structure de la cellulose

La fonction principale de la cellulose est d’assurer le maintien de la structure des plantes et autres organismes vivants. Sa structure chimique est représentée sur la figure 1. Il s’agit d’un glucide constitué de chaînes linéaires de molécules de D-glucose liées entre elles pour former un polymère linéaire, mais, transversalement, elles peuvent développer des liaisons intermoléculaires de type liaison hydrogène. L’unité de répétition (motif monomère) composée de deux unités glucose est appelée « cellobiose ». Grâce à ces interactions intermoléculaires, la cellulose se présente sous la forme de filaments résultant de l’association linéaire de cristallites (figure 2). Ces entités appelées « microfibrilles » (assemblage de chaînes cellulosiques) forment l’unité structurale de base de la paroi cellulaire de la plante. Chaque microfibrille peut être considérée comme un chapelet de cristallites de cellulose, liés le long de l’axe de la chaîne par des domaines amorphes. Leur structure consiste en un cœur cellulosique majoritairement cristallin. Celui-ci est recouvert d’une gaine de matériau polyglucosane paracristallin entourée d’hémicelluloses .

Ces microfibrilles s’agrègent pour former les fibres lignocellulosiques (figure 2). Selon leur origine, le diamètre des microfibrilles est compris entre 2 et 20 nm et leur longueur peut atteindre plusieurs dizaines de microns. Le module mécanique longitudinal des zones cristallines de ces microfibrilles est proche de la limite théorique pour la cellulose en raison de l’absence de défauts structurels. L’espoir placé dans les composites à base de cellulose tient dans la valeur du module de Young du nanocristal de cellulose, dont la valeur peut être prédite théoriquement à partir de la liaison chimique, qui est potentiellement supérieur à celui de l’acier et similaire à celui du Kevlar. Il a été étudié...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - WHISTLER (R.L.), RICHARDS (E.L.) -   The Carbohydrates.  -  2A, Academic Press, New York, p. 447 (1970).

  • (2) - SAKURADA (I.) NUKUSHINA (Y.), ITO (T.) -   J. Polym. Sci.,  -  57, 651 (1962).

  • (3) - TASHIRO (K.), KOBAYASHI (M.) -   Polymer,  -  32, 1516 (1991).

  • (4) - ŠTURCOVA (A.), DAVIES (G.R.), EICHHORN (S.J.) -   Biomacromolecules.  -  6, 1055 (2005).

  • (5) - IWAMOTO (S.), KAI (W.), ISOGAI (A.), IWATA (T.) -   Biomacromolecules.  -  10, 2571 (2009).

  • (6) - DUFRESNE (A.) -   Nanocellulose : from nature to high performance tailored materials.  -  2nd Ed.Walter De Gruyter GmbH, Berlin/Boston (2017).

  • ...

1 Sites Internet

TAPPI Nanocellulose Video – Rethink Paper

https://www.youtube.com/watch?v=R3HH4iN8aDM

Événements

TAPPI International Conference on Nanotechnology for renewable Materials, (congrès – tous les ans)

http://www.tappinano.org

Production de nanocristaux de cellulose

Alberta Innovates Technology Futures, Canada

https://albertainnovates.ca/programs/alberta-bio-future/cnc-challenge-3-0/

Blue Goose Biorefineries, Canada

http://bluegoosebiorefineries.com/

CelluForce, Canada

http://celluforce.com

Melodea, Israel

http://www.melodea.eu/

Production de nanocristaux et nanofibrilles de cellulose

The University of Maine, USA

https://umaine.edu/pdc/nanocellulose/nanocellulose-products/US

Forest Service’s Forest Products Laboratory, USA

http://www.fpl.fs.fed.us/research/facilities/nanocellulose_pilot-plant.php

Production de nanofibrilles de cellulose

Akzo Nobel, Pays-Bas

https://www.akzonobel.com

American Process Inc, USA

https://americanprocess.com/News-First-Nanocellulose-Patent-Nov-2015.aspx

Borregaard, Norvège

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