Article de référence | Réf : AM3340 v1

Procédés de polymérisation
Polystyrène et copolymères de styrène

Auteur(s) : Philippe HEIM, Olivier de LINARÈS, Laure HYM

Date de publication : 10 juil. 2002

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NOTE DE L'ÉDITEUR

La norme NF EN ISO 179-2 d'août 1999 citée dans cet article a été remplacée par la norme NF EN ISO 179-2 (T51-035-2) : Plastiques - Détermination des caractéristiques au choc Charpy - Partie 2 : essai de choc instrumenté (Révision 2020)
Pour en savoir plus, consultez le bulletin de veille normative VN2007 (Septembre 2020).

09/10/2020

La norme ISO 75-1 d'avril 2013 citée dans cet article a été remplacée par la norme ISO 75-1(T51-005-1) : Plastiques - Détermination de la température de fléchissement sous charge - Partie 1 : Méthode d'essai générale (Révision 2020)
Pour en savoir plus, consultez les bulletins de veille normative VN2002 (Mars 2020) et VN2003 (Avril 2020).

28/05/2020

Les normes ISO 180 de décembre 2000, ISO 180/A1 de décembre 2006 et ISO 180/A2 d'avril 2013 citées dans cet article ont été remplacées par la norme NF EN ISO 180 (T51-911) : Plastiques - Détermination de la résistance au choc Izod (Révision 2019)
Pour en savoir plus, consultez le bulletin de veille normative VN1912 (Janvier 2020).

24/02/2020

La norme NF EN ISO 527-1 d'avril 2012 citée dans cet article a été remplacée par la norme NF EN ISO 527-1 (T51-034-1) : Plastiques - Détermination des propriétés en traction - Partie 1: Principes généraux (Révision 2019)
Pour en savoir plus, consultez le bulletin de veille normative VN1909 (Octobre 2019).

18/10/2019

Les normes NF EN ISO 1183-1 de janvier 2013 et NF EN ISO 1183-2 d'août 2005 citées dans cet article ont été remplacées par les normes NF EN ISO 1183-1 et -2 (T51-037-1 et -2) : Plastiques - Méthodes de détermination de la masse volumique des plastiques non alvéolaires
- Partie 1 : méthode par immersion, méthode du pycnomètre en milieu liquide et méthode par titrage
- Partie 2 : méthode de la colonne à gradient de masse volumique  (Révision 2019)
Pour en savoir plus, consultez le bulletin de veille normative VN1908 (Juillet - août 2019).

18/10/2019

Les normes NF EN ISO 178 de février 2011 et NF EN ISO 178/A1 de juin 2013 citées dans cet article ont été remplacées par la norme NF EN ISO 178 (T51-001) "Plastiques - Détermination des propriétés en flexion" (Révision 2019)
Pour en savoir plus, consultez le bulletin de veille normative VN1905 (mai 2019).

25/06/2019

La norme NF EN ISO 527-3 d'octobre 1995 citée dans cet article a été remplacée par la norme NF EN ISO 527-3 (T51-034-3) "Plastiques - Détermination des propriétés en traction - Partie 3 : Conditions d'essai pour films et feuilles" (Révision 2018)
 Pour en savoir plus, consultez le bulletin de veille normative VN1812 (décembre 2018).

26/02/2019

19/09/2020

Auteur(s)

  • Philippe HEIM : Assistance technique et développement Polystyrène

  • Olivier de LINARÈS : Ingénieur procédés - Responsable du service Procédé Polystyrène

  • Laure HYM : Chef de marché Polystyrène - ATOFINA

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INTRODUCTION

La compatibilité du styrène avec de nombreux monomères et polymères a permis le développement d’une famille variée de polymères styréniques avec des propriétés différentes allant du transparent à l’opaque, du cassant au résistant aux chocs, du rigide à l’élastomérique. Le tableau 1 récapitule les principaux polymères styréniques, leurs monomères constitutifs ainsi que leurs propriétés principales.

Dans cet article seront traités les polymères styréniques suivants :

  • le polystyrène ou PS standard, amorphe, cassant et transparent et souvent appelé PS cristal à cause de sa limpidité ;

  • le PS choc, copolymère polybutadiène/styrène, appelé aussi HIPS résistant aux chocs mais opaque ;

  • les copolymères à blocs styrène/butadiène SB, riches en styrène, appelés aussi CLIPS résistant aux chocs et transparents.

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-am3340


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2. Procédés de polymérisation

2.1 Principe des procédés

Le polystyrène est fabriqué à l’échelle industrielle depuis les années 1930 aux États-Unis et en Allemagne.

Trois procédés sont actuellement utilisés.

  • Polymérisation radicalaire en suspension

La polymérisation a lieu en suspension dans l’eau. C’est un procédé discontinu qui impose la manipulation et le traitement d’importantes quantités d’eau. Il n’est utilisé que pour le polystyrène expansé, l’ABS et certains polystyrènes spéciaux (à très haute masse moléculaire, ou bien polystyrène choc utilisant du caoutchouc EPDM).

  • Polymérisation anionique en solution

La polymérisation a lieu en solution dans un solvant hydrocarbure ; la réaction est initiée par des composés organiques du lithium. C’est le procédé de fabrication des copolymères à bloc styrène / butadiène de type « CLIPS » (Clear Impact Polystyrene). La réaction est menée de façon discontinue dans des réacteurs agités (polymérisation du butadiène, du styrène, couplages éventuels des chaînes). La réaction des monomères est quasi complète et les initiateurs doivent être désactivés par des composés polaires avant que le solvant soit séparé du produit fini par une étape de dégazage. Le polymère est alors extrudé et granulé.

  • Polymérisation en masse (radicalaire)

C’est le procédé de fabrication du PS cristal et du PS choc [ou HIPS (High Impact Polystyrene)]. Il a été développé dès les années 1940 par les compagnies BASF et Dow ; d’autres procédés ou familles de procédés ont vu le jour depuis et sont actuellement exploités commercialement (citons, par exemple, les procédés des sociétés Monsanto repris par Nova, ou bien Cosden/Fina devenu Atofina).

Tous les procédés de fabrication du polystyrène en masse sont basés sur le même principe décrit paragraphe 2.2 ; ils diffèrent principalement par le nombre et la technologie des équipements (spécifiques à...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) -   Polystyrène : synthesis, production and applications.  -  Rapra review reports, report no 112, ISSN : 0889-3144 (2000).

  • (2) - BOUNDY (R.H.), BOYER (R.F.), STOESSER (S.) -   Styrene : its polymers, copolymers and derivates.  -  Am. Chem. Soc., monograph no 115, Reinhold Publishing Corp., New York (1952).

  • (3) - MOORE (G.) Édt -   Styrene polymers. Encyclopedia of polymer Science and Engineering.  -  John Wiley and Sons, vol. 16, New York (1989).

  • (4) - RIESS (G.), LOCATELLI (J.L.) -   *  -  Adv. Chem. Ser., 142, p. 186 (1975).

  • (5) - CHEN (C.C.) -   Simulation of a continuous bulk styrene polymerization process with catalytic initiation for crystal-clear polystyrene and rubber-modified polystyrene.  -  Polymer Reaction Engineering, 6, p. 145-192 (1998).

  • (6) - GAUSEPOHL (H.), WAHRZELHAN (V.) -   Polystyrol und Styrolcopolymere.  -  ...

1 Brevets

SOSA (J.M.) - NICHOLS (J.D.) - Continuous production of High Impact Polystyrene. - [Cosden Technology Inc.],...

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