Bibliographie & annexes
Présentation
En anglais
Auteur(s)
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Jacques BOUTEILLON : Professeur à l’Université Joseph-Fourier de Grenoble
-
Jean-Claude POIGNET : Professeur à l’Institut national polytechnique de Grenoble - Directeur de l’École nationale supérieure d’électrochimie et d’électrométallurgie de Grenoble
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Lire l’articleINTRODUCTION
Les sels fondus peuvent être définis comme des milieux liquides, comprenant formellement au moins un type d’anion et un type de cation, et ne comportant pas de solvant moléculaire, qu’il soit aqueux ou organique.
On s’est limité, dans cet article, à l’étude des sels intéressant les électrochimistes, c’est-à-dire à l’étude des sels fondus qui possèdent un vaste domaine de stabilité électrochimique, soit du côté anodique, soit du côté cathodique ou bien des deux côtés, et qui présentent une conductivité électrique élevée. Il s’agit donc d’halogénures alcalins et de leurs mélanges, très utilisés dans l’industrie, mais aussi d’un grand nombre d’autres sels qui comportent souvent un cation alcalin.
La présentation des constantes électrochimiques prises en compte est divisée en deux ensembles : les données relatives aux électrolytes fondus, et les données relatives aux interfaces entre les électrodes et les électrolytes fondus.
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Généralités sur les sels fondus
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3. Constantes relatives aux interfaces électrode-électrolyte
3.1 Potentiels d’électrode
En milieu de sels fondus, le potentiel standard d’une électrode est spécifique de chacun des solvants, et il existe autant d’échelles de potentiel que de solvants. L’électrode de référence utilisée dépend du solvant choisi, mais les couples Ag(I) /Ag et Cl2 /Cl–, dont le comportement est nernstien dans la plupart des milieux de sels fondus, sont le plus souvent sélectionnés comme électrode de référence [13]. En outre, dans certains milieux de sels fondus très corrosifs, les mélanges de fluorures fondus par exemple, il n’existe pas de matériau pour réaliser la membrane de l’électrode de référence, et seule l’utilisation de systèmes de référence interne est alors possible.
Le potentiel standard d’une électrode est le plus souvent obtenu par mesures potentiométriques à courant nul. Cependant il est souvent difficile de connaître la concentration effective des espèces oxydée et réduite correspondant au couple étudié, et même de préparer des solutions stables. C’est pourquoi le potentiel standard d’une électrode est également obtenu indirectement, à partir de l’analyse des courbes de polarisation transitoires relatives au couple étudié : analyse directe ou analyse convolutionnelle des chronopotentiogrammes ou des voltampérogrammes.
Les mesures sont effectuées dans des solutions diluées en espèces électroactives (elles proviennent du soluté). L’expérience montre que, dans le domaine de concentrations étudiées (0,001 à 0,1 M), le potentiel d’électrode mesuré est une fonction linéaire du logarithme de la concentration en espèces électroactives, c’est-à-dire que le coefficient d’activité des espèces ioniques du soluté est constant. Ces propriétés ont...
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Constantes relatives aux interfaces électrode-électrolyte
BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - NIST Standard Reference database 27 - NIST properties of molten salts and salt mixtures data : density, viscosity, electrical conductance and surface tension, Version 2.0. - Standard Reference Data. National Institute of Standards and Technology. Gaithersburg, MD20899, Copyright 1991, US Secretary of Commerce (1992).
-
(2) - ENE (N.N.) - Room temperature molten salt systems (Systèmes de sels fondus à température ordinaire). - Roumanian Chemical Quaterly Reviews, 1, 4, p. 333-351 (1993).
-
(3) - KUHN (A.T.) - Industrial electrochemical processes (Procédés électrochimiques industriels), - p. 7-13, Elsevier, Amsterdam, Londres, New York (1971).
-
(4) - * - Slags Atlas (deuxième édition) (Atlas des laitiers). Verlag Stahleisen GmbH, D. Düsseldorf (1995).
-
(5) - JANZ (G.J.), BANSAL (N.P.) - Molten salts data : diffusion coefficients in single and multicomponent salt systems. - J. Chem. Ref. Data vol. 11, 3, p. 505-693 (1982).
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...
ANNEXES
* - http://www.sudoc.abes.fr
MASSOT (L.) - Élaboration de carbure de tantale par voie électrolytique en milieux fluorurés alcalins fondus. - Thèse de doctorat Génie des procédés, Université Paul-Sabatier, Toulouse 3 (2002).
MAROTE (P.) - Étude du rôle des sels précurseurs de métaux di- et trétavalents et des ions alcalins dans la synthèse d’oxydes en milieu nitrate et nitrite fondu. - Thèse de doctorat Chimie minérale, Université Claude-Bernard, Lyon 1 (2001).
MASSET (P.) - Électrolytes « sels fondus » pour les générateurs dits « thermiques » : problématique et voies d’optimisation. - Thèse de doctorat Sciences et Techniques, Grenoble (2000).
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