Article de référence | Réf : M4226 v2

Conclusion
Corrosion sèche des métaux - Cas industriels : halogènes

Auteur(s) : Laurent ANTONI, Alain GALERIE

Date de publication : 10 juin 2003

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RÉSUMÉ

Les halogènes, comme le chlore, possèdent la propriété d'accélérer la corrosion des matériaux métalliques. Le chlore se retrouve dans de nombreux procédés industriels. Cet article détaille les mécanismes généraux de la corrosion due au chlore. Puis il aborde séparément les phénomènes de chloruration qui peuvent se produire en présence et en l'absence d'oxygène. On verra ainsi que le pouvoir oxydant de l'atmosphère est un facteur clé de la corrosion.

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Auteur(s)

  • Laurent ANTONI : Docteur-ingénieur de l’Institut national polytechnique de Grenoble, École nationale supérieure d’électrochimie et d’électrométallurgie de Grenoble

  • Alain GALERIE : Professeur à l’Institut national polytechnique de Grenoble, École nationale supérieure d’électrochimie et d’électrométallurgie de Grenoble

INTRODUCTION

De nombreux environnements industriels contiennent des halogènes (Cl, F, I, Br) qui accélèrent la corrosion des matériaux métalliques. Parmi les halogènes, le chlore est le plus répandu et nous nous y intéresserons plus particulièrement dans cet article. Il est présent dans les procédés pétrochimiques, avec la chloration des hydrocarbures, le crackage de dichlorure d’éthylène pour la production de chlorure de vinyle ; dans la production d’hydrogène avec la décomposition thermique de l’eau de mer ; dans la production d’énergie avec l’incinération de déchets ou lors de la combustion ou la conversion du charbon. Du fait des pressions de vapeur élevées des chlorures métalliques, la chloration est également une étape importante dans la métallurgie extractive dans la production de titane, zirconium, tantale, niobium, tungstène mais aussi de nickel ou de TiO2 ou SiO2 . Ces procédés impliquent généralement des conditions oxydantes ayant une teneur significative en Cl2 , HCl ou autres composés contenant du chlore. La présence dans le gaz d’autres espèces comme CO, CO2 , H2S, SO2 complique souvent les mécanismes de corrosion mis en jeu. L’attaque par les halogènes se manifeste également dans les procédés industriels utilisant des fiouls ou des combustibles fossiles contenant des impuretés comme le sodium et le potassium. Les halogènes réagissent rapidement pour former des sels, dont NaCl et KCl, qui vont générer des problèmes de corrosion que nous traitons dans l’article Corrosion sèche des métaux- Cas industriels : dépôts, milieux fondus.

Nota :

L’étude sur la corrosion sèche des métaux présentée dans le traité Matériaux métalliques des Techniques de l’Ingénieur comporte plusieurs fascicules :

Pour une étude théorique du phénomène, le lecteur se reportera aux articles Corrosion sèche des métaux- Méthodes d’étude et Corrosion sèche des métaux- Mécanismes de ce traité.

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v2-m4226


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4. Conclusion

Comme on l’a observé dans cet article, le pouvoir oxydant [au sens de la formation d’oxyde(s)] de l’atmosphère est le facteur-clé de la corrosion. Dans les environnements industriels chlorurants clairement définis comme oxydants (Cl2 /O2) ou réducteurs (HCl/H2), le choix des matériaux peut s’appuyer sur une bonne connaissance des mécanismes mis en jeu. La difficulté réside dans les atmosphères riches en dichlore où l’oxygène est un résiduel. Il sera alors nécessaire de jouer sur la composition des alliages, en augmentant les teneurs des éléments d’addition très réducteurs (Al, Si) qui peuvent générer un film d’oxyde protecteur, et/ou de modifier la phase gazeuse en augmentant intentionnellement la teneur en oxygène, afin de la contrôler dans un domaine où ces films protecteurs sont stables.

La composition des différentes nuances citées dans cet article est donnée dans les tableaux en .

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - SCHWALM (C.), SCHÜTZE (M.) -   The corrosion behavior of several heat resistant materials in air plus 2 vol-% Cl2 at 300 to 800 degrees C - Part - Fe-base and Fe-containing alloys.  -  Mater. Corros. 51, 1, p. 34-49 (2000).

  • (2) - ELLIOTT (P.) -   Practical guide to high temperature alloys.  -  Materials Selection and Design, p. 57-66, avr. 1989.

  • (3) - KANE (R.H.) -   Alloy selection for high temperature corrosives.  -  Process Industries Corrosion, Morits (B.J.), Pollock (WI), NACE, p. 45-65 (1986).

  • (4) - ZAHS (A.), SPIEGEL (M.), GRABKE (H.J.) -   The influence of alloying elements on the chlorine-induced high temperature corrosion of Fe-Cr alloys in oxidizing atmospheres.  -  Mater. Corros. 50, 10, p. 561-578 (1999).

  • (5) - HAANAPPEL (V.A.C.), FRANSEN (T.), GELLINGS (P.J.) -   Chlorine-induced high temperature corrosion. Metals and alloys - A review.  -  High Temperature Materials...

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