Présentation
EnglishAuteur(s)
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Laurent ANTONI : Docteur-ingénieur de l’Institut national polytechnique de Grenoble, École nationale supérieure d’électrochimie et d’électrométallurgie de Grenoble
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Alain GALERIE : Professeur à l’Institut national polytechnique de Grenoble, École nationale supérieure d’électrochimie et d’électrométallurgie de Grenoble
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Lire l’articleINTRODUCTION
De nombreux environnements industriels contiennent des halogènes (Cl, F, I, Br) qui accélèrent la corrosion des matériaux métalliques. Parmi les halogènes, le chlore est le plus répandu et nous nous y intéresserons plus particulièrement dans cet article. Il est présent dans les procédés pétrochimiques, avec la chloration des hydrocarbures, le crackage de dichlorure d’éthylène pour la production de chlorure de vinyle ; dans la production d’hydrogène avec la décomposition thermique de l’eau de mer ; dans la production d’énergie avec l’incinération de déchets ou lors de la combustion ou la conversion du charbon. Du fait des pressions de vapeur élevées des chlorures métalliques, la chloration est également une étape importante dans la métallurgie extractive dans la production de titane, zirconium, tantale, niobium, tungstène mais aussi de nickel ou de TiO2 ou SiO2 . Ces procédés impliquent généralement des conditions oxydantes ayant une teneur significative en Cl2 , HCl ou autres composés contenant du chlore. La présence dans le gaz d’autres espèces comme CO, CO2 , H2S, SO2 complique souvent les mécanismes de corrosion mis en jeu. L’attaque par les halogènes se manifeste également dans les procédés industriels utilisant des fiouls ou des combustibles fossiles contenant des impuretés comme le sodium et le potassium. Les halogènes réagissent rapidement pour former des sels, dont NaCl et KCl, qui vont générer des problèmes de corrosion que nous traitons dans l’article .
L’étude sur la corrosion sèche des métaux présentée dans le traité Matériaux métalliques des Techniques de l’Ingénieur comporte plusieurs fascicules :
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- Corrosion sèche des métaux. Cas industriels : oxydation, carburation ;
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- Corrosion sèche des métaux. Cas industriels : sulfuration, nitruration ;
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M 4 226 - Corrosion sèche des métaux. Cas industriels : halogènes (le présent article) ;
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- Corrosion sèches des métaux. Cas industriels : dépôts ; milieux fondus ;
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- Corrosion sèche des métaux. Cas industriels. Pour en savoir plus.
Pour une étude théorique du phénomène, le lecteur se reportera aux articles et de ce traité.
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4. Conclusion
Comme on l’a observé dans cet article, le pouvoir oxydant [au sens de la formation d’oxyde(s)] de l’atmosphère est le facteur-clé de la corrosion. Dans les environnements industriels chlorurants clairement définis comme oxydants (Cl2 /O2) ou réducteurs (HCl/H2), le choix des matériaux peut s’appuyer sur une bonne connaissance des mécanismes mis en jeu. La difficulté réside dans les atmosphères riches en dichlore où l’oxygène est un résiduel. Il sera alors nécessaire de jouer sur la composition des alliages, en augmentant les teneurs des éléments d’addition très réducteurs (Al, Si) qui peuvent générer un film d’oxyde protecteur, et/ou de modifier la phase gazeuse en augmentant intentionnellement la teneur en oxygène, afin de la contrôler dans un domaine où ces films protecteurs sont stables.
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BIBLIOGRAPHIE
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(1) - SCHWALM (C.), SCHÜTZE (M.) - The corrosion behavior of several heat resistant materials in air plus 2 vol-% Cl2 at 300 to 800 degrees C - Part - Fe-base and Fe-containing alloys. - Mater. Corros. 51, 1, p. 34-49 (2000).
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(2) - ELLIOTT (P.) - Practical guide to high temperature alloys. - Materials Selection and Design, p. 57-66, avr. 1989.
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(3) - KANE (R.H.) - Alloy selection for high temperature corrosives. - Process Industries Corrosion, Morits (B.J.), Pollock (WI), NACE, p. 45-65 (1986).
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(5) - HAANAPPEL (V.A.C.), FRANSEN (T.), GELLINGS (P.J.) - Chlorine-induced high temperature corrosion.
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