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1 - THERMODYNAMIQUE DE LA CORROSION SÈCHE

2 - OXYDATION DES MÉTAUX ET ALLIAGES

3 - CONCLUSION

Article de référence | Réf : M4221 v1

Thermodynamique de la corrosion sèche
Corrosion sèche des métaux - Mécanismes

Auteur(s) : Laurent ANTONI, Alain GALERIE

Date de publication : 10 déc. 2003

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Auteur(s)

  • Laurent ANTONI : Docteur-ingénieur de l’Institut national polytechnique de Grenoble, - École nationale supérieure d’électrochimie et d’électrométallurgie de Grenoble

  • Alain GALERIE : Professeur à l’Institut national polytechnique de Grenoble, - École nationale supérieure d’électrochimie et d’électrométallurgie de Grenoble

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INTRODUCTION

La thermodynamique permet de connaître la nature des phases présentes à l’équilibre quand on fixe la température et la pression partielle des différentes espèces gazeuses qui interagissent avec un métal ou un alliage.

C’est donc un outil indispensable pour une approche scientifique de la corrosion sèche. Il ne faut cependant pas perdre de vue que toute corrosion est, par essence, une situation de non-équilibre global et que seules des situations d’équilibre local pourront être correctement décrites.

Pour expliciter les observations morphologiques et les mécanismes, nous avons choisi l’oxydation comme exemple de réaction de corrosion sèche. La transposition à la sulfuration (croissance de couches), à la carburation ou la nitruration (précipitation interne) et à la chloruration (évaporation) est immédiate.

Nota :

Cette étude théorique sur la corrosion sèche des métaux se compose de deux parties :

  • Corrosion sèche des métaux- Méthodes d’étude - Corrosion sèche des métaux. Méthodes d’étude ;

  • [M 4 221] - Corrosion sèche des métaux. Mécanismes ; auxquels se rattache un fascicule de documentation « Pour en savoir plus » ;

  • - Corrosion sèche des métaux. Méthodes d’étude et mécanismes.

L’étude pratique de divers cas industriels est traitée dans :

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-m4221


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1. Thermodynamique de la corrosion sèche

1.1 Rappels

HAUT DE PAGE

1.1.1 Potentiel chimique et activité

C’est le potentiel chimique µi , de l’espèce i qui contrôle sa réactivité. Chaque espèce chimique, prise dans son état standard, possède, à chaque température, un potentiel chimique qui a été mesuré ou calculé et qui est tabulé. Quand cette espèce n’est pas dans son état standard, son potentiel chimique est donné par :

avec :

ai
 : 
activité de l’espèce i.

L’état standard est donc représentatif de l’activité unité et correspond, par convention, à l’espèce pure, seule dans sa phase pour les phases condensées solide ou liquide, sous la pression p o de 1 bar pour les gaz.

Dans le cas de phases condensées à plusieurs constituants, l’activité et la fraction molaire de chaque constituant ne sont strictement égales que dans le cas des solutions idéales. Pour les études de corrosion sèche, seuls les mélanges gazeux seront considérés comme idéaux.

Dans une phase gazeuse, le potentiel chimique d’un constituant i s’exprime en fonction de sa fugacité fi :

µi = RT d ln fi

Si la phase gazeuse a un comportement de gaz parfait, la fugacité se confond avec la pression partielle pi :

pi = xi p G

avec...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - DESMAISON (J.), DESMAISON-BRUT (M.) -   High temperature oxidation kinetics of non-oxide monolithic and particulate composite ceramics.  -  Mater. Sci. Forum, 369-372, p. 39-54 (2001).

  • (2) - AL-BADAIRY (H.), TATLOCK (G.J.), BENNETT (M.J.) -   A comparison of breakaway oxidation in wedge-shaped and parallel sided coupons of FeCrAl alloys.  -  Mater. High Temp. 17 (1/2) p. 101-107 (2000).

  • (3) - PIEHL (C.), TOEKEI (Zs.), GRABKE (H.J.) -   Influence of chromium diffusion and different surface finishes on the oxidation behaviour of chromium steels.  -  Mater High Temp. 17 (1/2) p. 243-246 (2000).

  • (4) - KOBAYASHI (Y.), FUJIWARA (Y.) -   Effect of passive film on high temperature oxidation behaviour of ferritic stainless steels.  -  Corr. Eng. 43 p. 697-710 (1994).

  • (5) -   Code of practice for discontinuous corrosion testing in high temperature gaseous atmospheres.  -  Projet européen TESTCORR, CEC contrat no SMT4-CT95-2001, publié par ERA Technology (2001).

  • ...

Modèles prédictifs

SMIALEK (J.L.) - AUPING (J.V.) - COSP for Windows - strategies for rapid analysis of cyclic oxidation behavior. - Ox. Met. 57, 5/6, p. 559-581 (2002).

POGUILLON (D.) - MONCEAU (D.) - Application of a simple statistical spalling model for the analysis of high temperature cyclic oxidation kinetics data - (à paraître dans Ox. Met. en 2003).

Ouvrages généraux

SARRAZIN (P.) - GALERIE (A.) - FOULETIER (J.) - Les mécanismes de la corrosion sèche. - Monographies de matérialogie, no 5. EDP Sciences, Les Ulis, France, 334 p. (2000).

SCHÜTZE (M.) - Corrosion and environmental degradation. - Wiley-VCH, Weinheim, Allemagne vol. II (2000).

KOFSTAD (P.) - High temperature corrosion. - Elsevier Applied Science Publ., Barking, UK, 558 p. (1988).

BIRKS (N.) - MEIER (G.H.) - Introduction to high temperature oxidation of metals. - Edward Arnold Publ., Londres, UK, 198 p. (1983).

LAI (G.Y.) - High temperature corrosion of engineering alloys. - ASM International, Metals Park, OH, USA, 231 p. (1990).

PHILIBERT (J.) - Diffusion et transport de matière dans les solides. - Les Éditions de Physique, les Ulis, France (1990).

MROWEC (S.) - Defects and diffusion in solids. - Elsevier Scientific Publ., Amsterdam, NL, 466 p. (1980).

Compte-rendus de colloques

High temperature corrosion and protection...

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