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1 - THERMODYNAMIQUE DE LA CORROSION SÈCHE

2 - OXYDATION DES MÉTAUX ET ALLIAGES

3 - CONCLUSION

Article de référence | Réf : M4221 v1

Oxydation des métaux et alliages
Corrosion sèche des métaux - Mécanismes

Auteur(s) : Laurent ANTONI, Alain GALERIE

Date de publication : 10 déc. 2003

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Auteur(s)

  • Laurent ANTONI : Docteur-ingénieur de l’Institut national polytechnique de Grenoble, - École nationale supérieure d’électrochimie et d’électrométallurgie de Grenoble

  • Alain GALERIE : Professeur à l’Institut national polytechnique de Grenoble, - École nationale supérieure d’électrochimie et d’électrométallurgie de Grenoble

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INTRODUCTION

La thermodynamique permet de connaître la nature des phases présentes à l’équilibre quand on fixe la température et la pression partielle des différentes espèces gazeuses qui interagissent avec un métal ou un alliage.

C’est donc un outil indispensable pour une approche scientifique de la corrosion sèche. Il ne faut cependant pas perdre de vue que toute corrosion est, par essence, une situation de non-équilibre global et que seules des situations d’équilibre local pourront être correctement décrites.

Pour expliciter les observations morphologiques et les mécanismes, nous avons choisi l’oxydation comme exemple de réaction de corrosion sèche. La transposition à la sulfuration (croissance de couches), à la carburation ou la nitruration (précipitation interne) et à la chloruration (évaporation) est immédiate.

Nota :

Cette étude théorique sur la corrosion sèche des métaux se compose de deux parties :

  • Corrosion sèche des métaux- Méthodes d’étude - Corrosion sèche des métaux. Méthodes d’étude ;

  • [M 4 221] - Corrosion sèche des métaux. Mécanismes ; auxquels se rattache un fascicule de documentation « Pour en savoir plus » ;

  • - Corrosion sèche des métaux. Méthodes d’étude et mécanismes.

L’étude pratique de divers cas industriels est traitée dans :

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-m4221


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2. Oxydation des métaux et alliages

L’oxydation a été prise comme exemple d’étude théorique de la corrosion sèche. On pourra transposer ces résultats à la sulfuration, la carburation, la nitruration ou bien à la chloruration.

2.1 Différents types de couches d’oxydes

HAUT DE PAGE

2.1.1 Couches de germination

Dès les premiers instants qui suivent le contact entre le dioxygène et une surface métallique idéalement propre, la physisorption de O2 se manifeste, puis une chimisorption dissociative conduisant au monooxygène adsorbé. Il apparaît ensuite des germes bidimensionnels d’oxyde, dont la croissance est majoritairement latérale. L’étude des mécanismes mis en jeu dans ces étapes relève de la Science des surfaces [49] et sort du cadre de cet article. Cependant, il apparaît que le devenir de la couche d’oxyde, et donc ses propriétés de protection plus ou moins grandes vis-à-vis de l’oxydation ultérieure, peuvent être largement conditionnés par la nature et l’orientation cristalline des germes initiaux.

HAUT DE PAGE

2.1.2 Couches compactes

HAUT DE PAGE

2.1.2.1 Défauts ponctuels

Les étapes de germination-croissance prennent fin dès que la fraction de surface métallique découverte est nulle. La couche d’oxyde constitue alors une barrière physique qui sépare l’oxygène gazeux du métal. Une telle couche compacte ne peut s’épaissir que par transport ionique à travers l’oxyde solide. La plupart des oxydes présentant un écart à la stœchiométrie majoritairement dans l’un des deux sous-réseaux cationique ou anionique (désordre de Wagner), le transport de matière est assuré par déplacement de défauts ponctuels, lacunes ou interstitiels. La notation de Kröger et Vink [26] permet d’expliciter la formule complète de tels oxydes,...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - DESMAISON (J.), DESMAISON-BRUT (M.) -   High temperature oxidation kinetics of non-oxide monolithic and particulate composite ceramics.  -  Mater. Sci. Forum, 369-372, p. 39-54 (2001).

  • (2) - AL-BADAIRY (H.), TATLOCK (G.J.), BENNETT (M.J.) -   A comparison of breakaway oxidation in wedge-shaped and parallel sided coupons of FeCrAl alloys.  -  Mater. High Temp. 17 (1/2) p. 101-107 (2000).

  • (3) - PIEHL (C.), TOEKEI (Zs.), GRABKE (H.J.) -   Influence of chromium diffusion and different surface finishes on the oxidation behaviour of chromium steels.  -  Mater High Temp. 17 (1/2) p. 243-246 (2000).

  • (4) - KOBAYASHI (Y.), FUJIWARA (Y.) -   Effect of passive film on high temperature oxidation behaviour of ferritic stainless steels.  -  Corr. Eng. 43 p. 697-710 (1994).

  • (5) -   Code of practice for discontinuous corrosion testing in high temperature gaseous atmospheres.  -  Projet européen TESTCORR, CEC contrat no SMT4-CT95-2001, publié par ERA Technology (2001).

  • ...

Modèles prédictifs

SMIALEK (J.L.) - AUPING (J.V.) - COSP for Windows - strategies for rapid analysis of cyclic oxidation behavior. - Ox. Met. 57, 5/6, p. 559-581 (2002).

POGUILLON (D.) - MONCEAU (D.) - Application of a simple statistical spalling model for the analysis of high temperature cyclic oxidation kinetics data - (à paraître dans Ox. Met. en 2003).

Ouvrages généraux

SARRAZIN (P.) - GALERIE (A.) - FOULETIER (J.) - Les mécanismes de la corrosion sèche. - Monographies de matérialogie, no 5. EDP Sciences, Les Ulis, France, 334 p. (2000).

SCHÜTZE (M.) - Corrosion and environmental degradation. - Wiley-VCH, Weinheim, Allemagne vol. II (2000).

KOFSTAD (P.) - High temperature corrosion. - Elsevier Applied Science Publ., Barking, UK, 558 p. (1988).

BIRKS (N.) - MEIER (G.H.) - Introduction to high temperature oxidation of metals. - Edward Arnold Publ., Londres, UK, 198 p. (1983).

LAI (G.Y.) - High temperature corrosion of engineering alloys. - ASM International, Metals Park, OH, USA, 231 p. (1990).

PHILIBERT (J.) - Diffusion et transport de matière dans les solides. - Les Éditions de Physique, les Ulis, France (1990).

MROWEC (S.) - Defects and diffusion in solids. - Elsevier Scientific Publ., Amsterdam, NL, 466 p. (1980).

Compte-rendus de colloques

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