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EnglishRÉSUMÉ
Cet article présente la technique de chauffage micro-ondes appliquée aux procédés céramiques : synthèse, brasage, séchage, frittage, etc. Les interactions micro-ondes/matière sont abordées de façon à comprendre les spécificités de ce mode de chauffage. Le caractère multiphysique du procédé et l’intérêt de la modélisation sont discutés en vue de l’amélioration de la technique de chauffage par micro-ondes et du procédé en général. Différents exemples sont traités tels que le séchage et le déliantage des pièces crues céramiques par chauffage micro-ondes. Le frittage est aussi largement traité à travers l’utilisation de techniques différentes, mais complémentaires (cavités multimode ou monomode, fréquence, etc.).
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Sylvain MARINEL : Professeur des Universités, Université de Caen Normandie - Normandie Univ, ENSICAEN, UNICAEN, CNRS, CRISMAT
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François VALDIVIESO : Professeur des Universités, Ecole Nationale Supérieure des Mines de Saint-Etienne - Mines de Saint-Etienne, Univ. Lyon, CNRS, UMR 5307, Centre SMS
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Charles MANIÈRE : Chargé de Recherches CNRS - Normandie Univ, ENSICAEN, UNICAEN, CNRS, CRISMAT
INTRODUCTION
Le rayonnement micro-ondes est une onde électromagnétique ; sa fréquence est comprise entre 0,3 et 300 GHz. Jusqu’au milieu des années 1940, ce rayonnement était utilisé dans les radars. Ce n’est qu’à cette période – et de manière fortuite ! – que la capacité des micro-ondes à chauffer la matière a été découverte. Une trentaine d’années après, ce processus de conversion de l’énergie électromagnétique en chaleur a intéressé les céramistes pour le frittage des matériaux. Procédé permettant de consolider et de densifier un matériau pulvérulent par un traitement thermique, souvent à hautes températures, grâce à l’activation des mécanismes de transport de matière, le frittage constitue une étape clé de la fabrication des céramiques. Les premières études de frittage des céramiques par chauffage micro-ondes sont attribuées à des groupes américains et français. A partir des années 1970, des groupes américains et canadiens étudient le frittage des céramiques structurales (groupes du Los Alamos National Laboratory-T.T. Meek, du Oak Ridge National laboratory-H.D. Kimrey ou encore de l’Université d’Alberta-W.R. Tinga). Simultanément, des recherches françaises sont initiées à l’Université Pierre et Marie Curie de Paris (groupe de J.C. Badot et A.J. Berteaud), à l’ENSPCI (P. Piluso, N. Lequeux et P. Boch), à l’Université de Nancy (G. Roussy) ou encore à l’Université de Caen Normandie (G. Desgardin et B. Raveau). Au début des années 1980, l’agence spatiale américaine (NASA) s’intéresse à son tour à cette technologie : il s’agissait d’élaborer in situ – en l’occurrence sur la Lune – des matériaux de structure par simple frittage micro-ondes de matériaux lunaires. Il a été très vite démontré que les roches du sol lunaire, riches en oxydes de fer, possédaient d’excellentes aptitudes à être chauffées par micro-ondes.
Sachant que le mécanisme de chauffage résulte de la mise en mouvement d’espèces électriquement chargées dans les solides, il apparaît important de comprendre ces interactions micro-ondes/matière par une évaluation des propriétés diélectriques des solides soumis aux fréquences micro-ondes, et ce, si possible, en fonction de la température. Le mécanisme de chauffage par micro-ondes est lié à un phénomène de polarisation électrique en régime alternatif ; la constante diélectrique complexe du matériau en constitue donc la propriété physique la plus pertinente pour anticiper son aptitude à être chauffé par micro-ondes. Le transfert de l’énergie au sein de la pièce se fait généralement dans son volume, au moins dans le cas des isolants électriques : la profondeur de pénétration de l’onde est alors de l’ordre de quelques centimètres. Ce processus est donc fréquemment qualifié de « chauffage volumique ». Cette propriété s’accompagne aussi de vitesses de chauffage élevées (> 200 °C/min), qui résultent d’une interaction privilégiée entre le matériau et le rayonnement micro-ondes. Seuls la pièce et son environnement proche sont chauffés, ce qui se traduit par un gain conséquent en termes de consommation énergétique. Le chauffage par micro-ondes permettrait également de diminuer les températures de frittage et/ou d’augmenter les vitesses de densification (donc de diffusion) des matériaux. Ces phénomènes font appel aux effets spécifiques du champ électrique micro-ondes sur les mécanismes de diffusion atomiques et sont fréquemment qualifiés d’ « athermiques », car ils ne font intervenir que l’action d’un champ électromagnétique. Par opposition, d’autres effets, liés à la façon dont le matériau est chauffé (chauffage volumique, vitesse de chauffage, etc.), sont aussi des pistes souvent avancées pour expliquer la capacité du chauffage micro-ondes à fritter plus vite et/ou à plus basse température les céramiques (effets thermiques).
Aujourd’hui encore, ces effets sont toujours débattus, même si, à la lumière de nombreux travaux réalisés et publiés, les effets thermiques sont généralement privilégiés pour expliquer l’efficacité rapportée du frittage par chauffage micro-ondes. Ces caractéristiques confèrent alors au procédé micro-ondes des spécificités intéressantes qui s’inscrivent naturellement dans le cadre du développement durable et des économies d’énergie. Dès lors, cette technologie de frittage peut constituer une alternative intéressante aux procédés conventionnels, et suscite aujourd’hui encore un intérêt académique, mais aussi industriel. L’objet de cet article est donc de décrire les mécanismes d’interactions micro-ondes/matière qui conduisent au chauffage des céramiques. Les aspects technologiques de ce procédé sont d’abord présentés : production et transfert des micro-ondes, types d’applicateurs micro-ondes pour la conversion de l’énergie électromagnétique en chaleur au sein de la pièce. Les outils et moyens de contrôle du procédé sont ensuite abordés et donnent lieu, aujourd’hui encore, à de nombreux développements faisant appel à des compétences multiples (thermique, automatisme, métrologie, etc.). Différentes applications sont alors décrites concernant le frittage de l’alumine et de la zircone (deux des céramiques les plus utilisées), avec une section dédiée aux utilisations industrielles des micro-ondes dans le domaine des céramiques (séchage). Des applications spécifiques telles que le brasage, mais aussi la synthèse rapide par réaction à l’état solide entre précurseurs via un chauffage micro-ondes, sont enfin présentées.
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6. Glossaire
Adaptation d’impédance
Afin d’assurer un transfert de l’énergie micro-ondes de la source à la pièce à traiter, il est nécessaire d’avoir une ligne adaptée. Le principe est de limiter les réflexions en amont de l’applicateur de façon à emmagasiner l’énergie dans l’applicateur lui-même. Différents systèmes participent à l’adaptation d’impédance (stubs à vis, iris, té hybride, etc.).
Applicateur (ou cavité)
Tronçon de guide d’onde délimité par le PCC et l’iris de couplage (cas des cavités monomodes) ou simplement une enceinte métallique fermée (cavités mulitmodes). L’applicateur ou cavité est le volume à l’intérieur duquel les pièces à traiter sont positionnées.
Dilatométrie
Dispositif permettant de mesurer les variations dimensionnelles d’une pièce en fonction de la température. Avec cette technique on peut évaluer des coefficients de dilation thermique ou encore déterminer des températures de frittage.
Ferromagnétique
Désigne un matériau susceptible d’acquérir une aimantation sous champ magnétique et qui conserve une partie de cette aimantation une fois le champ annulé.
Iris de couplage
Pièce métallique placée en amont de l’applicateur qui autorise le transfert de la puissance micro-ondes vers l’applicateur. Cette pièce est partiellement ouverte (ouverture à section rectangulaire, ou autre), et permet également de réfléchir une partie de l’énergie électromagnétique en provenance du PCC. La distance PCC-iris de couplage définit la longueur de la cavité ou de l’applicateur.
Paraélectrique
Désigne un matériau diélectrique qui ne possède pas de moment dipolaire en l’absence d’un champ électrique (cristal centrosymétrique) mais susceptible d’acquérir une polarisation sous champ. La constante diélectrique d’un tel matériau est faible, de même que son facteur de pertes (généralement).
Piston de court-circuit (PCC)
Le piston de court-circuit (PCC) s’emploie dans un certain nombre d’applications comme le réglage de la fréquence de résonance de cavités résonantes. Il assure une réflexion totale de l’onde à l’extrémité du banc micro-ondes.
Spin coating
Technique...
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Glossaire
BIBLIOGRAPHIE
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(1) - RYBAKOV (K.I.), OLEVSKY (E.A.), KRIKUN (E.V.) - Microwave Sintering: Fundamentals and Modeling. - J. Am. Ceram. Soc. 96, 1003-1020. doi:10.1111/jace.12278 (2013).
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(3) - HANSEN (J.D.), RUSIN (R.P.), TENG (M.-H.), JOHNSON (D.L.) - Combined-Stage Sintering Model, - J. Am. Ceram. Soc. 75, 1129-1135. doi:10.1111/j.1151-2916.1992.tb05549.x (1992).
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(5) - RAHAMAN (M.N.) - Sintering of Ceramics, - CRC Press (2007).
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