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Christian SARRAZIN : Spécialiste des sources d’énergie électrochimique - Ancien Chef de la division chimie électrochimie à la Délégation Générale pour l’Armement/ Direction des Recherches Études et Techniques (DGA / DRET)
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Lire l’articleINTRODUCTION
La pile est un générateur non rechargeable (encore appelé générateur primaire), permettant de produire de l’énergie électrique à partir de réactions mettant en jeu des espèces chimiques et des électrons ; c’est un générateur électrochimique d’électricité. La pile a une importance particulière dans l’activité humaine, en ce sens qu’elle permet l’utilisation autonome de moyens et d’équipements électriques ou électroniques, auxquels elle fournit de l’énergie électrique à partir d’un volume réduit et transportable de produits réactifs.
Malgré les nombreux travaux effectués dans le domaine de l’électrochimie (science qui traite, d’une façon générale, des phénomènes se produisant aux électrodes), nous devons admettre qu’il est impossible d’espérer des progrès aussi grands que ceux auxquels nous assistons dans l’électronique (microprocesseurs et moyens de stockage de l’information notamment). Nous pouvons en effet prévoir pour les piles un progrès possible au maximum d’un facteur 10 environ en termes d’énergie massique par rapport aux piles classiques de type piles salines et alcalines. Les énergies massiques pratiques de ces piles salines et alcalines sont dans la gamme de 50 à 100 Wh/kg, alors que, idéalement, pour les piles les plus évoluées envisageables nous ne pouvons espérer, dans le meilleur des cas, qu’un peu plus de 1 000 Wh/kg à très faible régime.
Dans une pile, l’énergie disponible est en effet proportionnelle à la quantité de matière active introduite dans celle-ci (mais dépend aussi de la nature de ces matières actives), ce qui représente une masse et un volume d’autant plus grands que nous souhaitons une autonomie plus importante. La connaissance des matériaux actifs permet cependant de bien les choisir afin d’aboutir à la meilleure compacité pour une application donnée. Par ailleurs, les progrès incessants des composants électroniques réduisent les puissances nécessaires, et c’est surtout ce point qui permet de réduire la taille de la source d’énergie du fait de consommations diminuées.
Des progrès importants ont été obtenus pendant ces trente dernières années, comme nous pourrons le voir dans l’article. Cependant, à vouloir disposer d’une énergie trop concentrée (grande autonomie pour un faible volume et/ou masse), nous nous acheminons immanquablement vers des générateurs dont la densité d’énergie peut, dans certains cas, se rapprocher de celle de la dynamite ; une gestion très « fine » du fonctionnement de ces générateurs se révèle alors nécessaire afin d’éviter tout désagrément lors d’une utilisation pratique, éventuellement dans des conditions abusives. La libération trop rapide de l’énergie stockée dans de grosses piles de ce type peut en effet présenter un réel danger qu’il faut maîtriser en mettant au point des moyens techniques nécessaires à l’obtention d’un bon niveau de sécurité pour tout utilisateur.
En ce qui concerne l’environnement, la plupart des piles comportent des composés généralement peu polluants : zinc, carbone, dioxyde de manganèse, lithium, potasse, polymères inertes, sels de lithium et solvants organiques de type ester, éther, etc., ne comportant que rarement des atomes ou des fonctions conduisant à des produits toxiques à proprement parler. Cependant, une grande dispersion dans l’environnement de ces différentes piles n’est pas souhaitable pour des raisons de pollution en termes de quantité de déchets mais aussi de matières premières dont certaines peuvent être récupérables. Dans ce cadre, et compte tenu de réglementations nationales et européennes qui se développent, un retraitement afin d’en récupérer les matières les plus intéressantes économiquement est de plus en plus pris en compte par les sociétés manufacturières de piles.
L’étude complète du sujet comprend les articles :
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D 3 320 - Piles électriques. Présentation générale (le présent article) ;
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D 3 321 - Piles électriques. Piles au zinc ;
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D 3 322 - Piles électriques. Piles au lithium ;
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D 3 323 - Piles électriques. Piles activables ;
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Doc. D 3 325 - Piles électriques. Pour en savoir plus.
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2. Réactions électrochimiques
Une pile, également appelée générateur primaire ou générateur non rechargeable, comporte, comme tous les générateurs électrochimiques, plusieurs régions ou zones :
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une région cathodique, site d’une réaction globale de réduction (pôle positif) ;
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une région anodique, site d’une réaction globale d’oxydation (pôle négatif) ;
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une région séparatrice dite « séparateur », qui sépare physiquement les deux électrodes et élimine les éventuels risques de courts-circuits qui pourraient se produire. Cette région doit être poreuse afin d’accommoder la solution d’électrolyte ;
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une solution électrolytique qui imbibe les trois régions ci-dessus, et qui est nécessaire au fonctionnement de la pile par les échanges ioniques qu’elle permet.
La solution électrolytique correspond à un volume réparti dans les trois régions que nous venons de citer, volume dans lequel se déplacent en effet les espèces ioniques qui sont nécessaires aux réactions électrochimiques se produisant aux deux électrodes, lors de la décharge de la pile. Les déplacements ioniques sont dus à plusieurs phénomènes :
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la migration (effet du champ électrique sur les particules chargées) ;
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la diffusion (effet de gradient de concentration) ;
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la convection (effet des gradients de densité dus aux effets thermiques dans la pile).
Certains déplacements d’ions dans cet électrolyte sont parfois néfastes à un fonctionnement correct de la pile, en facilitant par exemple les phénomènes d’autodécharge ou de corrosion.
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Décharge
La décharge d’une pile est provoquée lorsque nous cherchons à alimenter un dispositif consommateur de courant électrique. La mise de ce « consommateur » aux bornes de la pile revient à placer l’électrode négative à un potentiel plus positif que son potentiel d’équilibre et l’électrode positive à un potentiel plus négatif que son potentiel d’équilibre, du fait de la liaison établie par le circuit extérieur.
L’électrode négative sur laquelle nous provoquons une remontée du potentiel est alors...
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Réactions électrochimiques
BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - Électrodes de référence (en français) - . Brochure TACUSSEL Électronique. « Électrodes, capteurs, accessoires de laboratoire » – (1988).
-
(2) - TRÉMILLON (B.) - Électrochimie analytique et réactions en solution (tome 2) - . Masson, Paris – (1993).
-
(3) - BARD (A.-J.), FAULKNER (L.-R.) - Électrochimie, principes, méthodes et applications - . Masson, Paris – (1983). [Livre de base couvrant la théorie et les techniques de l’électrochimie].
-
(4) - CROMPTON (T.-R.) - Battery Reference Book - . [Équivalent d’un handbook couvrant un large éventail de piles et d’accumulateurs connus. Des tableaux de caractéristiques pour les différents systèmes réalisés]. Butterworths International, Londres – (1990).
-
(5) - * - 75th Handbook of Physical Chemistry – (1995).
-
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DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
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Micropiles et microbatteries
-
Accumulateurs portables
-
Électrochimie. Fonctionnement des cellules d’électrolyse
NORMES
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Piles électriques - Partie 1 : généralités. Indice de classement : C59-100. - NF EN 60086-1 - août 2000
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Piles électriques - Partie 2 : feuilles de spécifications. Indice de classement : C59-110. - NF EN 60086-2 - juin 2000
-
Piles électriques - Partie 3 : piles pour montres. Indice de classement : C59-863. - NF EN 60086-3 - août 1996
-
Piles électriques - Partie 4 : norme de sécurité pour les piles au lithium. Indice de classement : C59-864. - NF EN 60086-4 - août 1996
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Piles pour montres. Dimensions, exigences et marquage. - ISO/TR 10219:1989 - juin 1989
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Piles pour montres. Essais de résistance aux fuites. - ISO/TR 10220:1989 - mai 1989
ANNEXES
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BE Battery Engineering :
Site sur les piles lithium-chlorure de thionyle abordant les différents aspects concernant leur chimie, les mécanismes et les paramètres influençant leurs performances électriques. De nombreuses photos concernent la fabrication de ces piles et les constituants : godet en acier inoxydable, feuille de lithium, électrolyte dans le chlorure de thionyle, couvercle, etc.
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Groupe Hawker – Marque : Eternacell :
Ce site concerne les piles lithium chlorure de thionyle, lithium dioxyde de soufre et les piles lithium dioxyde de manganèse.
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Compagnie Wilson Greatbatch Ltd (États-Unis) :
Ce site concerne les piles lithium chlorure de thionyle, de sulfuryle.
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Catalyseurs de la réduction du chlorure de thionyle (avec nombreuses références) :
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Quelques données de base sur les piles et accumulateurs / électrodes de référence :
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Premier fabricant mondial de piles alcalines :
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Electric Fuel pour les systèmes zinc/air :
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Marque...
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