Présentation
EnglishRÉSUMÉ
Les matériaux luminescents entrent aujourd'hui dans la composition de nombreux dispositifs pour des applications très diverses allant de l'éclairage et la signalisation publique aux lasers ultra-intenses en passant par les télécommunications optiques à haut-débit et l'information quantique. De nombreux articles leur ont donc déjà été consacrés et peuvent être trouvés dans la littérature récente. L'article présent est consacré quant à lui plus spécifiquement aux outils et techniques utilisés pour caractériser leurs propriétés optiques et spectroscopiques, l'accent étant mis, en guise d'illustration, sur ceux qui sont aujourd'hui les plus étudiés, c'est-à-dire les matériaux inorganiques solides dopés par des ions de terres rares ou des ions de transition du groupe du fer.
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Richard MONCORGÉ : Professeur à l'université de Caen Basse-Normandie - Docteur ès sciences physiques - ex-Directeur de recherche au CNRS Centre de recherche sur les ions, les matériaux et la photonique (CIMAP), unité mixte de recherche CEA-CNRS-ENSICAEN, université de Caen, France
INTRODUCTION
Les matériaux luminescents font partie aujourd'hui de notre quotidien. Mais qu'il s'agisse d'éclairage, d'affichage ou de signalisation publique, de télécommunications optiques à haut débit ou d'ordinateur quantique, de cellule solaire ou de laser pour applications civiles ou militaires, de nombreuses améliorations doivent être apportées et de nombreux matériaux et systèmes originaux et innovants doivent être encore découverts, à la fois pour augmenter les rendements et abaisser les coûts de fabrication tout en limitant, si ce n'est en réduisant, les risques pour la santé et l'environnement. Pour cela, quantité de laboratoires et d'instituts publics et privés, dans les pays déjà fortement industrialisés mais aussi dans les pays émergents, y consacrent des moyens financiers et humains de plus en plus importants. De nombreux chercheurs physico-chimistes, opticiens, spectroscopiques ou physiciens des lasers doivent être formés pour utiliser quantité de méthodes et de techniques pour caractériser les matériaux qu'ils ont eux-mêmes conçus ou fabriqués ou qu'on leur a fournis pour les intégrer dans les systèmes qu'ils doivent tester. Il s'agit en général de caractérisations chimiques et structurales, de caractérisations thermiques et thermomécaniques et/ou de caractérisations optiques et spectroscopiques.
Plusieurs articles ont déjà été dédiés aux propriétés optiques et spectroscopiques des matériaux luminescents organiques pour les OLED et aux matériaux inorganiques dopés terres rares ou ions de transition pour l'éclairage, les cellules solaires de 3e génération et les lasers. Nous nous intéresserons plus particulièrement dans cet article à cette deuxième catégorie de matériaux luminescents mais surtout du point de vue des méthodes et techniques de caractérisation optiques et spectroscopiques. Le but est de présenter ce qu'on peut trouver comme techniques commerciales mais aussi de décrire le fonctionnement et les caractéristiques des outils utilisés, qu'il s'agisse de sources d'excitation lumineuse, de détecteurs ou de systèmes d'analyse et de traitement du signal. Toutes les méthodes et techniques classiques de caractérisation spectroscopiques (absorption, émission, excitation, temps de vie de fluorescence, rendement quantique) seront passées en revue, en prenant soin chaque fois de détailler les aspects de calibrage et d'exploitation des résultats en fonction des systèmes étudiés.
On verra par exemple comment corriger les spectres de la réponse spectrale des appareils, comment tenir compte de la polarisation dans le cas de cristaux biréfringents, comment éviter les problèmes posés par le piégeage radiatif, comment déterminer des rapports de branchements, comment décrire l'évolution thermique des spectres observés et enfin comment calibrer les spectres en unité de section efficace. Une autre partie sera consacrée quant à elle à des mécanismes et des techniques de mesures plus spécifiques. Seront décrites plus particulièrement les techniques pompe-sonde qui permettent d'enregistrer et de calibrer les spectres d'absorption dans les états excités des ions, les méthodes de caractérisation des spectres d'excitation multi-photons et de luminescence dite « coopérative », et les techniques pompe-sonde pour enregistrer les variations d'indices de réfraction d'origine thermique ou électronique résultant d'un fort pompage optique.
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5. Conclusion
Les outils de caractérisation optique et spectroscopique des matériaux luminescents sont bien sûr en constante évolution, mais la plupart des techniques présentées dans cet article resteront les mêmes encore pendant longtemps, en tout cas dans leur principe. Nombreuses sont celles qui reposent sur des sources laser de nouvelle génération. C'est le cas par exemple des oscillateurs paramétriques optiques (OPO) qui permettent d'analyser les phénomènes sur des plages de longueurs d'onde de plus en plus larges. Ce sera vraisemblablement bientôt le cas des sources laser fibrées à super-continuum. Les analyseurs de spectres ont eux aussi énormément évolué. Les monochromateurs à réseaux de diffraction resteront bien sûr les plus utilisés, car ils sont d'une grande souplesse d'utilisation et parce qu'ils permettent souvent d'adapter le réseau et le détecteur associés en fonction du domaine de longueurs d'onde à étudier et de la résolution spectrale souhaitée. Des systèmes de type OSA (Optical Spectrum Analyser ) vont être certainement améliorés en terme de plages de longueurs d'onde accessibles, de sensibilité et de résolution spectrale, mais ils présenteront toujours les avantages et les inconvénients de tout système « clés en main ». Quant aux détecteurs, des progrès sont réalisés en permanence tant du point de vue sensibilité et rapport signal sur bruit que du point de vue gammes spectrales, rapidité et compacité. Si enfin certaines techniques comme les techniques d'enregistrement de spectres d'absorption ou d'émission-excitation-fluorescence (spectrofluorimètres), voire de mesure de rendement quantique existent déjà en partie dans le commerce, il est probable que la plupart des autres techniques resteront une affaire de spécialistes et que leur automatisation complète et leur commercialisation dépendra de l'importance de leur impact pour le développement de certains matériaux. Cela pourrait être le cas par exemple des techniques optiques de mesure de diffusivité et de conductivité thermique des matériaux, qu'ils soient luminescents ou non.
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BIBLIOGRAPHIE
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(1) - MONCORGÉ (R.), PACHECO (D.), DI BARTOLO (B.) - Thermal behavior of the shape and width of the 9 145 Å laser line of Nd3+ in CaWO4. - Phys, Stat. Sol. (a), 43, p. K45-K48 (1977).
-
(2) - ELLENS (A.), ANDRES (H.), MEIJERINK (A.), BLASSE (G.) - Spectral-line-broadening study of the trivalent lanthanide-ion series. I. Line broadening as a probe of the electron- phonon coupling strength. - Phys. Rev. B, 55(1), p. 173-179 (1997).
-
(3) - DORENBOS (P.) - Systematic behavior in trivalent lanthanide charge transfer energies. - J. Phys. Cond. Matter, 15, p. 8417-8434 (2003).
-
(4) - MONCORGÉ (R.), EREMEYKIN (O.N.), DOUALAN (J.L.), ANTIPOV (O.L.) - Origin of a thermal refractive index changes observed in Yb3+ doped YAG and KGW. - Opt. Comm., 281, p. 2526-2530 (2008).
-
(5) - SOULARD (R.) - Réseaux d'indice et réseaux de gain dans les milieux lasers solides dopés Nd3+ ou Yb33+ – Utilisation pour le mélange à deux ondes et les cavités laser auto-adaptatives. - Thèse...
DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
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Diodes électroluminescentes organiques (OLED) – Technologies.
-
Matériaux organiques pour diodes électroluminescentes et lasers.
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Matériaux luminescents pour l'éclairage et le photovoltaïque.
-
Cristaux et dispositifs optiques pour le traitement de l'information quantique.
ANNEXES
1.1 Constructeurs – Fournisseurs – Distributeurs (liste non exhaustive)
Spectromètres d'absorption et spectrofluorimètres : HORIBA-JOBIN-YVON http://www.horiba.com
PERKIN-ELMER http://www.perkinelmer.com/
Lampes spectrales : ORIEL/NEWPORT https://www.newport.com/
Détecteurs : HAMAMATSU http://www.hamamatsu.fr
Oscillateur Paramétrique Optique http://www.continuumlasers.com http://www.quantel-laser.com
HAUT DE PAGE1.2 Organismes – Fédérations – Associations (liste non exhaustive)
Réseau CNRS « Cristaux massifs, micro-nano-structures et dispositifs pour l'Optique » (CMDO+) http://www.cmdo.cnrs.fr
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