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1 - SPÉCIFICITÉ DES IONS TERRES RARES

2 - NIVEAUX D’ÉNERGIE DES IONS TERRES RARES

3 - TRANSITIONS OPTIQUES ENTRE NIVEAUX DES TERRES RARES

4 - INTERACTIONS ENTRE IONS DE TERRES RARES

5 - MATRICES HÔTES POUR LES IONS TERRES RARES

6 - APPLICATIONS DES IONS TERRES RARES AUX LASERS ET À L’AMPLIFICATION OPTIQUE

7 - ÉVOLUTIONS ET RECHERCHES NOUVELLES EN COURS. CONCLUSION

| Réf : E1980 v1

Spécificité des ions terres rares
Propriétés optiques des terres rares

Auteur(s) : François AUZEL

Date de publication : 10 mai 1998

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  • François AUZEL : Ingénieur en Chef - Expert pour la Direction de France Télécom/ CNET/ DTD/ BAG

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INTRODUCTION

Pour schématiser, on peut dire que jusqu’avant l’ère du laser en 1962, les terres rares étaient considérées comme une curiosité scientifique de par le cas spécial qu’elles représentent dans le tableau de Mendeleïev. Depuis cette date et jusqu’en 1988, l’optique des terres rares a été dominée par le développement des lasers pompés par des lampes du type « corps noir » mettant essentiellement en jeu l’ion néodyme trivalent (Nd 3+). Plus particulièrement les lasers YAG : Nd (Yttrium-Aluminium Garnet : néodyme) ont montré leur utilité dans de nombreuses applications dans les laboratoires de physique soit en régime continu (CW) soit en impulsions brèves pour la génération d’harmoniques ou les effets d’optique non linéaires, mais aussi de manière plus appliquée pour la télémétrie, les soudures, le perçage, la médecine.

Depuis 1988, on peut distinguer une deuxième période, qui a vu la mise en jeu des sources de pompage monochromatique très efficaces que constituent les lasers à semi-conducteurs III-V. Ces sources, associées au confinement optique procuré par les fibres optiques, ont permis le développement de lasers et amplificateurs optiques basés sur d’autres ions du groupe des terres rares mais surtout l’erbium (Er 3+), très utilisé dès 1992 dans les télécommunications optiques à grandes distances. Ces évolutions justifient cette revue de synthèse sur les principes de l’optique des terres rares. Un historique plus détaillé de cette évolution peut être trouvé dans [1].

En parallèle, avec le développement des sources de lumière cohérentes, les terres rares (TR) se révélaient aussi être très utiles pour la création de nouveaux luminophores appliqués à l’éclairage (lampe à basse consommation), pour la télévision en couleur (luminophores pour tubes cathodiques à vision directe ou à projection, convertisseurs-amplificateurs de rayons X à usage médical. Quoique mettant en jeu les mêmes principes fondamentaux décrits ci-après pour les applications cohérentes, ces luminophores et leurs applications particulières ne seront pas décrits ici, et nous renvoyons le lecteur à une revue récente de ce domaine [2].

On montre ici d’abord la spécificité des terres rares parmi tous les autres atomes du tableau de Mendeleïev. Cette spécificité est liée à l’existence de la couche électronique 4f incomplète qui les caractérise, ce qui permet à leurs ions, généralement trivalents, d’avoir un comportement particulier quasi atomique même lorsqu’ils sont insérés dans une matrice solide soit comme dopants soit comme constituants. On décrit ensuite l’origine des niveaux d’énergie de ces ions trivalents dans une matrice solide comme un cristal ou un verre. Puis l’origine des transitions entre ces niveaux est expliquée. Ce sont ces transitions qui vont commander les propriétés optiques des ions terres rares. On montre en particulier que ces propriétés sont plus liées aux transitions non radiatives que radiatives car les premières sont très sensibles à l’environnement de l’ion terres rares alors que les secondes le sont beaucoup moins. Les interactions ions-ions peuvent jouer un rôle important dans les propriétés optiques liées aux transferts d’énergie. Les différentes matrices qui peuvent recevoir des ions de terres rares sont décrites. Enfin, les applications de ces ions aux lasers et à l’amplification optique sont présentées.

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VERSIONS

Il existe d'autres versions de cet article :

DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-e1980


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1. Spécificité des ions terres rares

1.1 Configuration électronique 4f

Comme on peut le voir sur le tableau 1, les ions terres rares correspondent au remplissage progressif de la couche interne 4f après que les couches les plus externes 5s, 5p et 5d aient déjà été remplies. Ceci est une anomalie par rapport au comportement des autres atomes du tableau de Mendeleev pour lesquels les couches les plus internes se remplissent d’abord lorsqu’on procède d’un atome au suivant par charge Z croissante. De cette anomalie résultent les propriétés particulières qui font l’intérêt de ces ions. Ces atomes, ne différant pas par leurs couches externes, ont des propriétés chimiques analogues car ces couches participent aux liaisons chimiques de manière identique.

Cette propriété qui est un inconvénient pour la séparation des terres rares par voie chimique, devient un avantage pour le dopage. En effet, les terres rares peuvent se remplacer facilement l’une par l’autre dans une composition chimique donnée. Leurs propriétés optiques, étant liées aux transitions entre les niveaux électroniques de la couche 4f protégée de l’extérieur par les couches pleines 5s et 5p, ont un comportement plus proche de celui des atomes dans les gaz que de celui des atomes ordinaires dans un cristal.

HAUT DE PAGE

1.2 Un « îlot » de physique atomique en physique du solide

Ainsi les niveaux d’énergie des ions terres rares dans un solide ne vont pas s’organiser en bandes comme dans tout autre solide, mais restent sous forme discrète à position moyenne prévisible et fixe.

La qualité de la matrice hôte, contrairement au cas des autres ions dans un solide (semi-conducteur), n’a que peu d’influence sur les propriétés optiques. Ces ions sont ainsi peu sensibles au désordre, même au désordre extrême d’un verre. Cela laisse prévoir une fiabilité intrinsèque des dispositifs en ce qui concerne les propriétés de ces ions. De même que les niveaux d’énergie sont peu sensibles au désordre statique (défauts permanents des cristaux), ils sont aussi peu sensibles aux fluctuations rapides des atomes voisins (vibrations), il en résulte que les couplages électron-phonon sont faibles (d’un facteur 200...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - AUZEL (F.) -   Coherent emission in rare-earth materials (Émission cohérente dans les matériaux terres rares).  -  Hand-book on the Physics and Chemistry of Rare-Earths, vol. 22, p. 507-606, 7 tab., 54 fig., bibl. (270 réf.), edit. by K.A. Gschneider and L. Eyring, 1996, Elsevier Science.

  • (2) - BLASSE (G.) et GRABMEIER (B.C.) -   Luminescent Materials (Les matériaux luminescents),  -  1994 Spinger.

  • (3) - DIEKE (G.H.) -   Spectra and energy levels of rare-earth ions in crystals (Les spectres et les niveaux d'énergie des ions de terres rares dans les cristaux)  -  , 401 p., 1968, Interscience Publishers.

  • (4) - BETHE (H.)  -   Termaufspaltung in Kristallen. (Levée de dégénérescence des termes dans les cristaux).  -  Ann. Physik., 3, 1929, p. 133-208.

  • (5) - AUZEL (F.) -   L'auto-extinction de Nd3+ : son mécanisme fondamental est un critère prédictif simple pour les matériaux minilaser.  -  Mat. Res. Bull. vol. 14, 1979, p. 223-231, Pergamon Press

  • ...

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