3. Applications
Les potentiels standards de réduction en milieux aqueux sont des caractéristiques thermodynamiques qui sont donc susceptibles d'applications lors de la détermination de constantes d'équilibre. Ces déterminations interviennent rarement dans des conditions standards des réactifs impliqués. Il est alors nécessaire d'utiliser la relation de Nernst qui permet d'exprimer des potentiels d'équilibre lorsque le pH est différent de zéro, ou encore lorsque les activités de Ox et/ou de Red sont différentes de 1. Ces potentiels sont mesurés pour :
-
une électrode métallique, en présence d'une forme oxydée de ce métal ;
-
ou bien une électrode non corrodable, en présence d'un couple redox.
La relation de Nernst est donc utilisée fréquemment dans le traitement de nombreux problèmes d'oxydoréduction d'intérêt pédagogique ou industriel : stabilité des composés, détermination de constantes d'équilibres, calcul des forces électromotrices de piles, analyse de situation de corrosion, développement de protection contre la corrosion et la mise au point de titrages redox. Ces applications sont facilitées par l'usage de diverses représentations complémentaires des potentiels. Cependant, il ne faut pas oublier que l'aspect thermodynamique d'une réaction redox ne suffit pas à la caractériser car, comme pour toute réaction chimique, sa cinétique est déterminante.
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BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - CACHAU-HERREILLAT (D.) - Des expériences de la famille Réd-Ox. - Éditions De Boeck Université (2007).
-
(2) - SARRAZIN (J.), VERDAGUER (M.) - L'oxydoréduction : concepts et expériences. - Ellipses (1991).
-
(3) - VITZ (E.) - Redox Redux : recommendations for improving textbook and IUPAC definitions. - J. Chem. Educ., vol. 79, p. 397-400 (2002).
-
(4) - CHARLOT (G.) - L'analyse qualitative et les réactions en solution. - Masson (1957).
-
(5) - BERNARD (M.) - Les nombres ou degrés d'oxydation. - SESDIC (1987).
-
(6) - MARCUS (Y.) - Thermodynamic functions of transfer of single anions from water to nonaqueous and mixed solvents. Part 3 : standard potentials of selected electrodes. - Pure and Appl. Chem., vol. 57, p. 1129-1132 (1985).
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ANNEXES
À lire également dans nos bases http://www.techniques-ingenieur.fr
CATONNE (J.-C.) - Constantes thermodynamiques électrochimiques. Potentiels standards des solutions aqueuses. - [K 810] Constantes physico-chimiques (1989).
PERROT (P.) - Propriétés thermodynamiques des composés minéraux. - [K 610] Constantes physico-chimiques (2002).
BEDIOUI (F.) - Voltampérométrie sur électrode solide. Introduction. - [P 2 125] Techniques d'analyses (1999).
GRIVEAU (S.) - BEDIOUI (F.) - Voltampérométrie – Phénomènes préalables ou couplés au transfert électronique. - [P 2 127] Techniques d'analyses (2008).
GRIVEAU (S.) - BEDIOUI (F.) - Voltampérométrie sur électrode solide – Diverses géométries d'électrode. - [P 2 129] Techniques d'analyses (2009).
HAUCHARD (D.) - Polarographie – Techniques polarographiques en analyse. - [P 2 135] Techniques d'analyses (2008).
DURAND (G.) - Potentiométrie – Mesure du pH ou d'une concentration. - [P 2 116] Techniques d'analyses (2010).
DURAND (G.) - Potentiométrie- Dosages et titrages. Caractéristiques analytiques. - [P 2 117] Techniques d'analyses (2010).
DARCHEN (A.) - Électrochimie appliquée – Caractérisations des systèmes électrochimiques. - [K 800] Constantes physico-chimiques (2010).
VALEUR (B.) - Propriétés des éléments. - [K 80] Constantes physico-chimiques (2003).
CHALUMEAU (L.) - Dépôt électrolytique de l'or et de l'argent. - [M 1 625] Traitements des métaux (2010).
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