Article de référence | Réf : AF6505 v1

Réactions d’insertion dans la liaison métal-hydrure
Chimie organométallique - Réaction d’insertion

Auteur(s) : Yves JEANNIN

Relu et validé le 30 mars 2015

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Auteur(s)

  • Yves JEANNIN : Professeur émérite à l’université Pierre-et-Marie-Curie - Correspondant de l’Académie des sciences - Ingénieur de l’École nationale supérieure de chimie de Paris

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INTRODUCTION

Sa fixation d’un ligand sur un métal conduit à une redistribution des polarités au sein du ligand. Le rapprochement des atomes de deux ligands différents par le biais de la coordination à un même atome de métal et l’apparition de polarités particulières provoque une interaction intramoléculaire qui se traduit par une réaction d’insertion.

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-af6505


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5. Réactions d’insertion dans la liaison métal-hydrure

La réaction d’insertion peut également se produire dans une liaison métal-hydrure. De nombreuses variantes existent, mettant ainsi en valeur la richesse de cette réaction d’insertion. L’insertion la plus simple consiste à faire agir un alcène qui se transforme en un groupe alkyle. Les différences d’électronégativité métal-hydrogène et métal-carbone conduisent à une polarité qui place dans les deux cas la charge positive sur le métal. Donc le degré d’oxydation du métal ne change pas dans cette insertion :

Le diazométhane, en perdant une molécule d’azote, conduit à un groupe méthyle attaché au métal :

Le butadiène se transforme en un groupe butényle :

De la même façon, un certain nombre de dérivés à liaison multiple peuvent s’insérer dans une liaison métal-hydrure de [MoH2(C5H5)2]  :

CF3CCHdonne[MoH(C5H5)2(CH2=CCF3)]

CF3CCCF3donne[MoH(C5...

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