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Auteur(s)
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Pierre PERROT : ProfesseurLaboratoire de métallurgie physiqueUMR CNRS 8517Université de Lille 1
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Lire l’articleINTRODUCTION
Cet article commente les quatre tableaux annexés en Propriétés thermodynamiques des composés minéraux : partie 1, , , et qui présentent les grandeurs thermodynamiques nécessaires au calcul des cons-tantes d’équilibre de réactions entre composés minéraux : enthalpies libres standards, entropies et capacités thermiques. Une présentation des tableaux précise la manière dont ils ont été construits, comment il convient de les utiliser et propose divers exemples de calculs d’équilibre.
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Discussion. Modèles des tableaux2. Utilisation des tableaux
Les tableaux servent essentiellement à calculer une constante d’équilibre. Si le tableau 1 du formulaire Propriétés thermodynamiques des composés minéraux : partie 1 donne ΔfHo et So des 150 espèces chimiques pour lesquelles ces données sont les mieux connues, seul le tableau du formulaire permet de calculer rapidement une constante d’équilibre, avec une précision suffisante lorsque l’on veut savoir qualitativement si une réaction est possible ou non. Pour obtenir une meilleure précision, il faut tenir compte des capacités thermiques rassemblées dans . Enfin, le formulaire permet de calculer, à 25 ˚C, des produits de solubilité ou des constantes d’équilibre de réactions en solution et de retrouver les potentiels standards d’électrode.
2.1 Principes du calcul
Une réaction chimique est représentée par une équation-bilan :
A et B sont les « réactifs » ; M et P sont les « produits » ; a, b, m et p sont les « nombres stœchiométriques ». Les grandeurs de réaction ΔrH o, ΔrS o, ΔrG o et K sont définies pour une équation-bilan. Le fait de multiplier les nombres stœchiométriques a, b, m et p par un même facteur λ ne change pas la réaction, mais a pour effet de multiplier par le même facteur λ les grandeurs ΔrH o, ΔrS o et ΔrG o et d’élever la constante d’équilibre K à la puissance λ. Pour simplifier...
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