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Jean-Pierre CORRIOU : Ingénieur des Arts et Manufactures - Docteur ès Sciences - Maître-Assistant au Laboratoire de Chimie Nucléaire et Industrielle de l’École Centrale de Paris
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Cet article présente les diagrammes et propriétés thermodynamiques des corps purs des fluides réels et des solutions.
Cet article s’insère dans un ensemble consacré à la thermodynamique chimique. Le lecteur consultera donc également les articles suivants :
-
Définitions et relations fondamentales Thermodynamique chimique- Définitions et relations fondamentales ;
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Équilibres thermodynamiques Thermodynamique chimique- Équilibres thermodynamiques.
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3. Propriétés thermodynamiques des solutions
3.1 Activité
L’activité d’un constituant i dans un mélange en solution est définie comme :
avec :
- f i :
- fugacité du constituant i dans le mélange à température T et à pression P
- :
- fugacité du constituant i dans un état de référence.
De cette définition, il s’ensuit que l’activité dépend essentiellement de l’état de référence, de même que le coefficient d’activité γ i défini par :
avec :
- xi :
- fraction molaire du constituant i dans la solution.
L’état de référence est, sauf indication contraire, le corps pur à la pression et à la température du mélange, et dans le même état physique que le mélange.
En définissant l’état de référence à la même pression que le mélange, l’activité et le coefficient d’activité dépendent surtout de la composition, non de la pression.
L’activité est liée au potentiel chimique, d’après la relation [5], par :
L’enthalpie...
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BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - OTURAN (M.A.), ROBERT (M.) - Thermodynamique chimique - . 1997, EDP Sciences.
-
(2) - DAMON (J.P.), VINCENS (M.) - Thermodynamique chimique - . 2001, CD-ROM et livret. Collection Grenoble Sciences. Université Joseph FOURIER.
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(3) - PRIGOGINE (I.), KONDEPUDI (D.) - Thermodynamique - . 1999, Éd. Odile Jacob.
-
(4) - ABBOTT (M.M.), VAN NESS (H.C.) - Thermodynamique, cours et problèmes - . Série Schaum. 1995, McGraw-Hill.
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(5) - DODE (M.) - Le second principe de la thermodynamique - . 1965, Société d’enseignement supérieur.
-
(6) - GOKCEN (N.A.), REDDY (R.G.) - Thermodynamics - . 2e édition, 1996, Pergamon Press.
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