Présentation
En anglaisRÉSUMÉ
Les propriétés et les performances d'une membrane dépendent étroitement de sa morphologie. Pour cette raison, le contrôle des processus de texturation pour lui conférer des propriétés d'ultra-, de micro-, ou de nanofiltration est l’objectif majeur du fabricant. La membrane doit présenter en outre de bonnes propriétés de résistance mécanique, thermique et chimique, voire même posséder une couche de surface avec des propriétés adaptées à l'osmose inverse, la séparation gazeuse ou la pervaporation. Développer un modèle de transfert est utile car il permet de formaliser les phénomènes impliqués (thermodynamique, transfert, transport) puis de prédire les chemins de compositions en cours d’élaboration. Par ailleurs, la connaissance des paramètres procédés qui vont influencer significativement la structuration de la membrane complète l’approche de modélisation.
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The properties and performances of a membrane are closely linked to its morphology. For this reason, controlling the texturing processes in order to provide it with ultra, micro or nanofiltration is the main objective of the manufacturer. Furthermore, the membrane must present sound properties of mechanical, thermal and chemical resistance and even possess a surface layer with properties adapted to the reverse osmosis, gaseous separation or pervaporation. It is useful to develop a model of transfer as it allows for the formalization of the phenomena involved (thermodynamic, transfer, transport) and predict the paths of the compositions that are being elaborated. Furthermore, the knowledge of the process parameters which are to significantly influence the structuring of the membrane complements the modeling approach.
Auteur(s)
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Denis BOUYER : Maître de conférences, Université Montpellier 2 - Institut européen des membranes
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Catherine FAUR : Professeur, Université Montpellier 2 - Institut européen des membranes
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Céline POCHAT : Maître de conférences, Université Montpellier 2 - Institut européen des membranes
INTRODUCTION
La majorité des membranes polymères poreuses commercialisées sont élaborées via un procédé de séparation de phases. La séparation de phases (également appelée inversion de phase ou démixtion) résulte d'un changement d'état thermodynamique d'une solution de polymère initialement homogène. Le changement d'état thermodynamique peut être induit par différentes méthodes :
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variation de la température ;
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évaporation différentielle du solvant d'une solution ternaire polymère/ solvant/non-solvant ;
-
intrusion d'un non-solvant dans une solution binaire polymère/solvant.
L'inversion de phase induit la création de deux phases : une phase pauvre et une phase riche en polymère qui croissent suivant des mécanismes de nucléation-croissance ou de décomposition spinodale pour former l'architecture membranaire. Après démixtion liquide-liquide, la phase riche en polymère se solidifie et constitue alors la matrice membranaire. La phase pauvre est éliminée par des lavages successifs et laisse place aux pores de la membrane.
Les propriétés et les performances d'une membrane dépendent étroitement de sa morphologie. L'objectif majeur d'un fabriquant de membranes consiste donc à contrôler les processus de texturation pour leur conférer des propriétés d'ultra-, de micro-, ou de nanofiltration tout en leur assurant de bonnes propriétés de résistance mécanique, thermique et chimique, voire d'élaborer des membranes avec une couche de surface présentant des propriétés adaptées à l'osmose inverse, la séparation gazeuse ou la pervaporation . Dans ce contexte, la maîtrise des processus à l'origine de la séparation de phases et notamment des phénomènes de transfert est cruciale. Elle passe par une appréhension fine des mécanismes de transport dans une matrice polymère. À ce stade, une approche de modélisation peut être utile car elle permet dans un premier temps de formaliser les différents phénomènes couplés impliqués (thermodynamique, transfert, transport) puis dans un second temps de prédire les chemins de composition en fonction des conditions opératoires choisies. Par ailleurs, la connaissance des paramètres procédés qui vont influencer significativement la structuration de la membrane lors de l'élaboration industrielle vient compléter cette approche cognitive.
Ce dossier présente donc :
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les principes inhérents à chaque procédé de séparation de phases (aspects thermodynamiques, mise en œuvre) ;
-
les applications industrielles ;
-
l'approche de modélisation.
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1. Principes des procédés de séparation de phases
Tous les processus de séparation de phases sont basés sur les mêmes principes thermodynamiques. Dans tous les cas, le point de départ est une solution thermodynamiquement stable soumise ensuite à des conditions entraînant une démixtion telle qu'un abaissement de température ou l'intrusion d'un non-solvant.
Le concept de l'inversion (ou séparation) de phases pour préparer des membranes a été présenté par Kesting en 1971 .
Il couvre une gamme de différentes techniques telles que :
-
l'évaporation de solvant (procédé dry ) ;
-
la précipitation par abaissement de température (procédé TIPS Temperature Induced Phase Separation ) ;
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la précipitation par évaporation contrôlée ;
-
la précipitation induite par addition de non-solvant : immersion dans un bain de non-solvant (procédé par immersion ou wet) ou absorption de vapeur de non-solvant (procédé VIPS Vapor Induced Phase Separation ).
1.1 Mécanismes élémentaires de séparation de phases
En réalité, la plupart des membranes commerciales élaborées à partir d'une séparation de phases sont préparées à partir de mélanges de plusieurs composés.
Afin de présenter les principes de base de ces mécanismes, nous allons seulement considérer un système comportant :
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Principes des procédés de séparation de phases
BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - VAN DEN BOOMGAARD (Th.), BOOM (R.M.), SMOLDERS (C.A.) - Diffusion and phase separation in polymer solution during asymmetric membrane formation. - Makromol. Chem., Macromol. Symp., 39, p. 271-281 (1990).
-
(2) - KESTING (R.E.) - Porous phase-inversion membranes, synthetic polymeric membrane. - McGraw-Hill, New York, p. 116-155 (1971).
-
(3) - MULDER (M.) - Basic principles of membrane technology. - Kluwer Academic Publishers (1996).
-
(4) - KOENHEN (D.M.), MULDER (M.H.V.), SMOLDERS (C.A.) - Phase separation phenomena during the formation of asymmetric membranes. - J. Appl. Polym. Sc., 21, p. 199-215 (1977).
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(5) - MACHADO (P.S.T.), HABBORGES (C.P.) - Membrane formation mechanism based on precipitation kinetics and membrane morphology : flat and hollow fiber polysulfone membrane. - J. Membrane Sci., 155, p. 171-183 (1999).
-
(6) - KIM (H.J.), TABE-MOHAMMADI...
DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
-
Filtration membranaire (OI, NF, UF). Mise en œuvre et performances.
-
Filtration membranaire (OI, NF, UF). Mécanismes de transfert.
-
Filtration membranaire (OI, NF, UF). Aspects théoriques : perméabilité et sélectivité.
-
Filtration membranaire (OI, NF, UF). Caractérisation des membranes.
-
Filtration membranaire (OI, NF, UF). Présentation des membranes et modules.
ANNEXES
ICOM (International Congress on Membranes and Membrane Processes) Hawaï (2008), Amsterdam (2011)
Euromembrane Montpellier (2009) et Londres (2012)
IMSTEC (International Membrane Science and Technology Conference) Sydney (2010)
HAUT DE PAGE
Procédé de préparation de membranes microporeuses, FR 2847175.
Microporous membranes from polypropylene, US 4874567.
Method of manufacturing membranes and the resulting membranes, US 4283105.
Polymeric membranes, US 5085774.
HAUT DE PAGE3.1 Industriels (liste non exhaustive)
Aquasource (F) (Degrémont/Suez) (ultrafiltration, modules fibres creuses, application traitement de l'eau) http://www.aquasource-membrane.com/
Polymem (F) (membranes fibres creuses de nanofiltration, ultrafiltration,...
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