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1 - CATALYSE ET PHOTOCATALYSE

2 - DIOXYDE DE TITANE (TIO2)

3 - QUELQUES AUTRES MATÉRIAUX PHOTOCATALYTIQUES

4 - UNE TECHNIQUE DE CHOIX POUR L'ÉTUDE DES PAIRES ÉLECTRON-TROU AU SEIN DES SEMI-CONDUCTEURS : TIME RESOLVED MICROWAVE CONDUCTIVITY

5 - NANOMATÉRIAUX PHOTOCATALYTIQUES ET CHIMIE ENVIRONNEMENTALE

6 - INSERTION DES NANOMATÉRIAUX DANS LES RÉACTEURS PHOTOCATALYTIQUES

7 - CONCLUSION

8 - GLOSSAIRE

9 - SIGLES, NOTATIONS ET SYMBOLES

Article de référence | Réf : NM3600 v1

Une technique de choix pour l'étude des paires électron-trou au sein des semi-conducteurs : Time Resolved Microwave Conductivity
Photocatalyse : des matériaux nanostructurés aux réacteurs photocatalytiques

Auteur(s) : Delphine SCHAMING, Christophe COLBEAU-JUSTIN, Hynd REMITA

Relu et validé le 13 janv. 2021

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RÉSUMÉ

La photocatalyse connaît un essor considérable du fait de ses nombreuses applications dans le domaine environnemental. Le développement de photocatalyseurs stables et actifs sous irradiation solaire est un défi important. Le dioxyde de titane (TiO2) est un semi-conducteur largement employé. Dans cet article, seront en particulier abordées les possibilités d'extension de son domaine d'activité dans le visible, ainsi que l'importance de sa nanostructuration dans les processus catalytiques. D'autres matériaux photocatalytiques seront ensuite décrits, ainsi que la possibilité d'insertion de ces matériaux dans des réacteurs en vue d'applications à l'échelle industrielle.

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ABSTRACT

Photocatalysis : from nanostructured materials to photocatalytic reactors

Photocatalysis has attracted much interest because of its many applications in environmental protection. The development of stable photocatalysts with activity under solar irradiation is a major challenge. Titanium dioxide (TiO2) is a widely used semi-conductor. In this article, the possibilities of extending its scope in the visible domain and the importance of its nanostructuring are emphasized. Other photocatalytic materials, and the possibility of inserting them in reactors for applications at industrial scale, are also presented.

Auteur(s)

  • Delphine SCHAMING : Maître de conférences - Laboratoire ITODYS, UMR 7086 CNRS, université Paris Diderot – université Sorbonne Paris Cité, Paris, France

  • Christophe COLBEAU-JUSTIN : Professeur des universités - Laboratoire de Chimie Physique, UMR 8000 CNRS, université Paris-Sud, université Paris-Saclay, Orsay, France

  • Hynd REMITA : Directrice de recherche - Laboratoire de Chimie Physique, UMR 8000 CNRS, université Paris-Sud – université Paris-Saclay, Orsay, France

INTRODUCTION

La catalyse est un domaine important en chimie, puisque 90 % des processus chimiques impliquent un procédé catalytique dans au moins une de leurs étapes. Une étude aux États-Unis a ainsi permis de montrer que 60 % des 63 principaux produits chimiques industriels sont obtenus via un processus impliquant une étape de catalyse, et que 90 % des 34 principaux procédés industriels impliquent un phénomène de catalyse.

De ce fait, la catalyse est actuellement source de nombreuses études. En particulier, les processus catalytiques induits par une activation lumineuse ont été largement étudiés ces dernières décennies, car ils s'inscrivent dans une politique environnementale actuelle ayant la volonté d'employer des énergies propres, en l'occurrence l'énergie solaire.

Le développement de matériaux photocatalytiques efficaces sous irradiation dans le domaine visible permettrait donc d’utiliser de manière plus rationnelle l’énergie solaire et d’apporter ainsi des solutions à de nombreux problèmes environnementaux. En effet, la partie visible du spectre solaire sur terre représente environ 50 % du rayonnement, alors que les ultraviolets (UV) n’en constituent que 3 à 4 % environ.

Le développement de photocatalyseurs stables et actifs sous irradiation dans le domaine visible est donc un défi important. Il s'agit généralement de semi-conducteurs, tel le dioxyde de titane (TiO2), dont l'activité photocatalytique peut être étendue dans le visible par différentes modifications ou dopages. Nous présenterons ici des nanostructures à base de dioxyde de titane et leurs principales techniques de synthèse. Nous verrons comment le dioxyde de titane peut être dopé ou modifié en surface afin d’étendre son domaine d’activité dans le domaine visible. La synthèse d’autres matériaux photocatalytiques nanostructurés (semi-conducteurs inorganiques ou polymères conjugués) sera présentée. La technique de conductivité micro-ondes résolue en temps permet d’étudier la dynamique des porteurs de charge dans le matériau irradié, cette dynamique est fortement liée à son activité photocatalytique. Les différentes applications environnementales (dépollution de l’eau et de l’air, surfaces autonettoyantes, production d’hydrogène) des matériaux photocatalytiques seront décrites. Nous verrons enfin comment ces matériaux peuvent être insérés dans des réacteurs photocatalytiques.

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KEYWORDS

semiconductors   |   titanium dioxide   |   Nanomaterials   |   photocatalysis   |   nanostructures

DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-nm3600

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4. Une technique de choix pour l'étude des paires électron-trou au sein des semi-conducteurs : Time Resolved Microwave Conductivity

L'activité photocatalytique est liée à l'existence et à l'évolution des porteurs de charge dans le matériau. Ainsi, comprendre la relation existant entre durée de vie des porteurs et paramètres structuraux du matériau peut contribuer à la compréhension des mécanismes liés à l’activité photocatalytique. Pour suivre la dynamique de ces porteurs dans TiO2, il est nécessaire de déterminer la variation de conductivité électrique de l’échantillon après illumination. Pour cela, la méthode Time Resolved Microwave Conductivity (TRMC) est particulièrement adaptée.

La méthode TRMC  est une méthode « sans contact », s'appuyant sur la mesure de la variation induite par illumination laser de la puissance des micro-ondes réfléchies par l’échantillon. Cette variation, liée à une certaine absorption des micro-ondes, est causée par une évolution de la conductivité électrique de l’échantillon induite par le laser. Pour de faibles perturbations de la conductivité, une relation de proportionnalité entre l’absorption des micro-ondes et la conductivité a été établie.

La variation de conductivité peut être associée aux électrons de la bande de conduction et aux trous de la bande de valence. Les espèces piégées peuvent être négligées pour leur faible mobilité. Le signal TRMC obtenu par cette technique est appelé photoconductivité (micro-onde) ; il permet de suivre directement, sur l’échelle de temps 10-9 - 10-3 s, la décroissance du nombre d’électrons et de trous, après le pulse laser, par recombinaison ou piégeage des porteurs de charge.

Dans le cas spécifique de TiO2, le signal TRMC est attribué aux électrons car leur mobilité est très supérieure à celle des trous. La cinétique des trous est donc observée seulement indirectement, par leur influence sur la cinétique des électrons....

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - GAZQUEZ (M.J.), BOLIVAR (J.P.), GARCIA-TENORIO (R.), VACA (F.) -   A review of the production cycle of titanium dioxide pigment.  -  Materials Sciences and Applications 5 441-458 (2014).

  • (2) - CASSAIGNON (S.), COLBEAU-JUSTIN (C.), DURUPTHY (O.) -   Titanium dioxide in photocatalysis.  -  Nanomaterials : a danger or a promise (Brayner Roberta et al. (eds)). Springer-Verlag (2013).

  • (3) - CANON (W.R.), DANFORTH (S.C.), FLINT (J.H.), HAGGERTY (J.S.) -   Sinterable ceramic powders from laser-driven reactions : process, description and modeling.  -  Journal of the American Society 65 324-330 (1981).

  • (4) - CASEY (J.D.), HAGGERTY (J.S.) -   Laser induced vapour-phase synthesis of titanium dioxide.  -  Journal of Materials Science 2 1324-1347 (1987).

  • (5) - CURCIO (F.), MUSCI (M.), NOTARO (N.) -   Synthesis of ultrafine TiO2 powders by a CW CO2 laser.  -  Applied Surface Science 46 225-229 (1990).

  • ...

NORMES

  • Photocatalyse – Méthode d'essais et d'analyses pour la mesure d'efficacité de systèmes photocatalytiques pour l'élimination des composés organiques volatils/odeurs dans l'air intérieur en recirculation – Test en enceinte confinée. - XP B44-013 - AFNOR - Décembre 2009

  • Photocatalyse – Méthode d'essai pour l'évaluation des matériaux photocatalytiques vis-à-vis de la dégradation des NOx – Méthode à un seul passage en mode tangentiel. - XP B44-011 - AFNOR - Décembre 2009

  • Photocatalyse – Méthodes d'essai par lots – Partie 1 : mesure de l'efficacité des dispositifs photocatalytiques servant à l'élimination, en mode actif, des COV et des odeurs dans l'air intérieur. - PR NF EN 16846-1 - AFNOR - Avril 2015

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