Applications ou mise en œuvre
Un dérivé de la curcumine pour l’optoélectronique organique

3.1 Propriétés photophysiques de la molécule 2 en solution

En solution dans les solvants organiques, la molécule 2 présente un spectre d’absorption dont la bande de plus basse énergie est localisée dans le domaine visible (figure 4 a). Elle correspond à la transition électronique entre les états HO et BV. L’intensité de cette bande est caractérisée par un coefficient d’absorption molaire dont la valeur est de l’ordre de 100 000 M^–1.L.cm^–1, ce qui représente une valeur très élevée et témoigne du caractère permis de la transition. Le retour de l’état excité vers l’état fondamental s’accompagne d’une émission de fluorescence. La position du spectre d’émission, comme celui d’absorption, est très sensible à la nature du solvant. On observe un déplacement de la position de la bande spectrale d’absorption ou d’émission d’une molécule vers les grandes longueurs d’onde lorsque la polarité du milieu augmente et l’effet est très marqué sur les spectres d’émission dont les maxima s’étendent de 600 nm dans le cyclohexane à 795 nm dans l’acétonitrile très polaire (figure 4). En jouant sur la polarité du milieu, il est donc possible d’ajuster l’énergie des photons émis du domaine visible au PIR. L’origine de cet effet de solvatochromisme est à mettre sur le compte de la structure D-π-A-π-D qui favorise la formation d’états électroniques excités possédant un fort caractère de transfert de charge intramoléculaire. Ces états sont d’autant plus stabilisés que les molécules de solvants possèdent un moment dipolaire élevé, ce qui explique le décalage vers le rouge important du spectre de fluorescence. Le rendement quantique de fluorescence, correspondant au nombre de photons émis ramené au nombre de photons absorbés, est de l’ordre de 40 – 50 % dans les solvants peu polaires comme l’éther éthylique et chute dans les solvants polaires (de l’ordre de 0,1 % dans l’acétonitrile). Dans le dernier cas, le transfert de charge intramoléculaire est exalté et des voies supplémentaires de désactivation des états excités sont possibles et plus efficaces que la fluorescence. Les durées de vie de l’état...