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RÉSUMÉ
Cet article décrit la préparation d’espèces organométalliques du magnésium et du zinc et leur emploi en flux continu. Par des réactions de métallations de systèmes aromatiques et hétérocycliques, il est possible de préparer des magnésiens et zinciques qui sont difficiles à obtenir de manière conventionnelle dans un ballon réactionnel. La remarquable compatibilité des bases lithiées avec de nombreux sels de métaux comme le zinc, le cuivre ou le magnésium a permis de développer de nombreuses procédures en flux continu. Une variation de cette méthode impliquant un échange halogène-lithium en flux continu est également décrite ainsi que des métallations utilisant des bases dérivées du sodium.
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Paul KNOCHEL : Professeur spécialisé en chimie organométallique - Dr. en chimie - Ludwig-Maximilians-Universität, Department Chemie und Biochemie, - Butenandtstr. 5-13, D-81377 München, Allemagne
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Niels WEIDMANN : M. Sc. en chimie - Ludwig-Maximilians-Universität, Department Chemie und Biochemie, - Butenandtstr. 5-13, D-81377 München, Allemagne
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Maximilian GANIEK : Dr. en chimie organométallique - Ludwig-Maximilians-Universität, Department Chemie und Biochemie, - Butenandtstr. 5-13, D-81377 München, Allemagne
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Johannes HARENBERG : M. Sc. en chimie - Ludwig-Maximilians-Universität, Department Chemie und Biochemie, - Butenandtstr. 5-13, D-81377 München, Allemagne
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Benjamin HEINZ : M. Sc. en chimie - Ludwig-Maximilians-Universität, Department Chemie und Biochemie, - Butenandtstr. 5-13, D-81377 München, Allemagne
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Alexandre DESAINTJEAN : Ingénieur chimiste et M. Sc. en chimie moléculaire - Ludwig-Maximilians-Universität, Department Chemie und Biochemie, - Butenandtstr. 5-13, D-81377 München, Allemagne
INTRODUCTION
Les composés organométalliques, qui sont des molécules comportant une liaison carbone-métal, constituent une importante classe de réactifs nucléophiles en chimie organique. Que ce soit par leurs propriétés et/ou leur réactivité qui peut être modulée par le choix du métal, ils présentent en effet un très vaste champ d’application en synthèse organique. Si la nature du métal lié au carbone est essentielle pour évaluer la réactivité de ces derniers, la toxicité et le prix du métal rentrent tout autant en ligne de compte dans le choix du métal optimal. Prenant en compte tous ces aspects, le choix des organomagnésiens et des organozinciques en tant que réactifs nucléophiles est tout naturel. Ces deux métaux combinent en effet une bonne réactivité, une bonne compatibilité envers les différents groupements fonctionnels utilisés en synthèse organique tout en ayant une toxicité faible ainsi qu’un prix des plus abordables. Dans cet article de mise au point, la préparation d’espèces organométalliques polyfonctionnalisées ainsi que l’emploi de ces réactifs pour effectuer des transformations en chimie organique fine sont décrits. Les métaux utilisés dans ces réactions sont donc principalement le magnésium et le zinc mais sont également décrites quelques réactions utilisant le lithium ou encore le sodium qui ont eux aussi une toxicité et un prix relativement réduits comparés à la plupart des métaux utilisés habituellement en chimie organique. Ils peuvent donc aisément être employés dans des réactions effectuées à l’échelle industrielle et présentent un intérêt écologique certain, que ce soit en réacteur batch ou comme ici en chimie de flux.
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Réactions organométalliques en flux continu
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1. Préparation d’espèces organométalliques polyfonctionnalisées
Un composé organométallique possède une liaison carbone-métal plus ou moins polarisée. Plus le caractère ionique de la liaison carbone-métal est important, plus réactive est cette liaison vis-à-vis d’électrophiles (E+). En revanche, plus le caractère covalent de la liaison carbone-métal est développé, plus cette liaison sera inerte vis-à-vis d’électrophiles et en conséquence plus de groupements fonctionnels sont tolérés dans ces espèces organométalliques.
En pratique, les liaisons C-Mg et surtout C-Zn sont compatibles avec un grand nombre de groupements fonctionnels et des méthodes de synthèse efficaces et générales ont été développées dès la fin des années 80 . Dans la plupart de ces méthodes, les substrats utilisés sont soit des halogénures organiques, soit des composés aromatiques ou hétérocycliques...
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BIBLIOGRAPHIE
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