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RÉSUMÉ
La spectrométrie de masse est une technique analytique extrêmement importante pour l'identification de molécules, ceci par la mesure du rapport masse sur charge (m/z) de l'espèce ionisée ou de ses fragments. Le couplage avec un laser apporte une dimension nouvelle à la spectrométrie de masse. En effet, grâce au contrôle de l'excitation de l'ion via l'énergie de la lumière utilisée, la nature et la position des chromophores, la durée temporelle de l'impulsion lumineuse et sa puissance, cette technique d’excitation ouvre la voie vers un contrôle de la fragmentation des ions, une fragmentation sélective d'un isomère donné, la mesure du spectre d'absorption optique d'ions isolés... Ainsi, au-delà de l'analyse structurelle, le couplage spectroscopie optique-spectrométrie de masse permet l'étude conformationnelle et dynamique de biomolécules isolées ou dans un environnement contrôlé.
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Mass spectrometry is an extremely important analytic technique for the identification of molecules, via the measurement of the mass-to-charge ratio (m/z) of the ionized species or of its fragments. The coupling with a laser has brought a new dimension to mass spectrometry. Indeed, due to the control of the ion excitation via the energy of the light used, the nature and position of the chromophores, the temporal duration of the light pulse and its power, this excitation technique opens the way towards the control of ion fragmentation, a selective fragmentation of a given isomer, the measurement of the optical absorption spectrum of isolated ions, etc. Thus, beyond the structural analysis, the coupling of optical spectrometry and mass spectrometry allows for the conformational and dynamic study of biomolecules that are isolated or in a controlled environment.
Auteur(s)
INTRODUCTION
La spectrométrie de masse est une technique analytique extrêmement importante pour l'identification de molécules, ceci par la mesure du rapport masse sur charge (m/z) de l'espèce ionisée ou de ses fragments. La spectroscopie UV-visible permet de sonder les propriétés électroniques et structurelles d'une molécule ou d'un ion. Ces deux approches peuvent être couplées dans des expériences de photodissociation et de photodétachement d'électron sur des biomolécules piégées.
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Conclusion5. Spectroscopie d'action : vers une sonde structurelle d'ions en phase gazeuse
5.1 Principe de la spectroscopie d'action
La densité d'ions présents dans le piège ne permet pas de réaliser de la spectroscopie optique d'absorption (mesure de l'extinction du faisceau laser due à l'interaction avec les ions dans le piège). Il est nécessaire de réaliser une spectroscopie d'action : on mesure par spectrométrie de masse l'action du laser sur les ions en fonction de la longueur d'onde du laser. Un spectre d'action peut être obtenu par :
-
spectroscopie de photodissociation ;
-
spectroscopie de photodétachement d'électron.
La spectroscopie de photodissociation consiste à mesurer le taux de dissociation d'un ion en fonction de la longueur d'onde :
( 1 )
avec :
- σ :
- section efficace de photodissociation,
- parent :
- intensité de l'ion précurseur,
- fragments :
- intensité des ions fragments,
- φ :
- fluence du laser.
Dans le domaine visible et proche ultraviolet, cette technique a été largement utilisée pour la différenciation d'isomères structurels de cations radicalaires.
Pour un polyanion, comme décrit plus haut (figure ), on peut observer après excitation un détachement d'électron, et mesurer le rendement de détachement d'électron en fonction de la longueur d'onde du laser.
HAUT DE PAGE5.2 Spectres optiques du cristal violet isolé et microsolvaté
Nous avons appliqué la spectroscopie de photodissociation à l'étude des propriétés optiques du cristal violet. Le cristal violet (CV) est un colorant organique qui possède des propriétés optiques linéaires et non linéaires remarquables et à ce titre, a été le sujet d'un grand nombre d'études dans divers domaines des sciences. CV possède, en solution, un spectre otique caractéristique...
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BIBLIOGRAPHIE
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