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1 - ISOTOPES ET RAPPORTS ISOTOPIQUES : RAPPELS ET DÉFINITIONS

  • 1.1 - Isotopes et classification périodique des éléments
  • 1.2 - Abondances isotopiques : origines et variations

2 - ANALYSE ISOTOPIQUE PAR SPECTROMÉTRIE DE MASSE

3 - GRANDS DOMAINES D'APPLICATIONS

4 - CONCLUSION – PERSPECTIVES

Article de référence | Réf : P3740 v2

Analyse isotopique par spectrométrie de masse
Analyses isotopiques par spectrométrie de masse - Méthodes et applications

Auteur(s) : Frédéric CHARTIER, Hélène ISNARD, Anthony NONELL

Date de publication : 10 mars 2014

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RÉSUMÉ

La détermination de la composition isotopique des éléments, stables ou radioactifs, est utilisée de façon croissante dans de nombreux domaines comme les géosciences, le nucléaire, la biologie, l'agroalimentaire, les sciences du climat et de l'environnement, etc. Après une introduction sur l'origine des abondances isotopiques des éléments et leurs variations, naturelles ou anthropiques, l'article décrit les principales techniques de spectrométrie de masse pour l'analyse isotopique dans les échantillons solides, liquides ou gazeux. Une comparaison des performances analytiques de ces techniques, des exemples concrets d'applications ainsi que les perspectives d'évolution par rapport aux besoins, sont ensuite présentés.

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ABSTRACT

Isotope analysis by mass spectrometry .Methods et applications

The determination of the isotopic composition of elements, stable or radioactive, is used in an increasing way in many scientific disciplines such as geochemistry, nuclear, biology, food processing industry, environmental chemistry, etc. After an introduction on the origin of the isotopic abundances of the elements and their variations, natural or anthropic, the main techniques of mass spectrometry for the isotopic analysis in solid, liquid or gaseous samples are described. This article presents then a comparison of the analytical performances of these techniques, concrete examples of applications as well as the perspectives of evolution compared to the needs.

Auteur(s)

INTRODUCTION

La mesure des variations, naturelles ou anthropiques, des compositions isotopiques des éléments est à l'origine d'un nombre croissant d'applications dans de nombreux domaines comme les géosciences, le nucléaire ou les sciences du climat et de l'environnement. Parmi l'ensemble des techniques analytiques, les techniques de spectrométrie de masse sont celles qui fournissent les résultats les plus justes et les plus reproductibles pour effectuer ces analyses isotopiques mais également élémentaires, par la méthode de la dilution isotopique, quelle que soit la nature de l'échantillon. Différentes sources d'ionisation ont ainsi été développées en fonction de la nature de l'échantillon. Elles sont généralement associées à un analyseur à secteur magnétique et à une détection par multicollection, qui sont les systèmes fournissant les meilleures performances analytiques.

Une séparation chimique de l'élément d'intérêt est souvent nécessaire en amont de l'analyse isotopique afin de supprimer les interférences spectrales et non spectrales, que ce soit pour les échantillons sous forme gazeuse avec la spectrométrie de masse de rapports isotopiques SMRI, ou sous forme liquide avec les spectrométries de masse à source plasma à couplage inductif ICPMS et à thermo-ionisation TIMS. Le couplage des techniques séparatives avec la SMRI et l'ICPMS a connu des progrès extrêmement rapides et a également permis, dans le cas de l'ICPMS, d'étendre l'utilisation de la dilution isotopique au domaine de la spéciation, en particulier pour les applications concernant le vivant.

Les techniques d'analyse isotopique dans les échantillons solides (spectrométrie de masse à décharge luminescente GDMS, des ions secondaires SIMS et ablation laser couplée à l'ICPMS) ont également ouvert de nouvelles perspectives d'applications, ont réduit le nombre d'étapes de traitement de l'échantillon et permettent désormais des analyses isotopiques in situ avec d'excellentes résolutions spatiales.

Il est difficile de citer l'ensemble des disciplines scientifiques concernées par la mesure des abondances isotopiques tant elles sont nombreuses. En effet, les applications portent autant sur la datation précise de roches, que sur la qualification des radionucléides dans les combustibles nucléaires, la détection de fraudes alimentaires, le contrôle antidopage, les études de mécanismes de réactions ou de complexation dans les sciences du vivant, ou encore la détermination des poids atomiques et des constantes nucléaires.

Cet article présente les performances actuelles et les évolutions futures des techniques de spectrométrie de masse ainsi que leurs principales applications dans le cadre de l'analyse isotopique des éléments.

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KEYWORDS

applications   |   isotopy   |   analytical chemistry   |   methods   |   nuclear   |   geosciences

VERSIONS

Il existe d'autres versions de cet article :

DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v2-p3740


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2. Analyse isotopique par spectrométrie de masse

2.1 Interférences spectrales et non spectrales

Les techniques de spectrométrie de masse sont les méthodes analytiques présentant les meilleures performances (sensibilité, justesse...) pour la mesure précise de rapports isotopiques. Cependant, comme pour la majorité des techniques spectrométriques, leur mise en œuvre se heurte à certaines difficultés, comme les interférences spectrales et non spectrales qui doivent être prises en compte et corrigées.

Les spectromètres de masse faisant appel à des analyseurs basés sur la séparation de faisceaux d'ions en fonction de leur rapport masse sur charge (cf. paragraphe 2.2.2. pour plus de détails), les interférences spectrales correspondent à la détection simultanée de deux espèces distinctes dont les rapports m/z sont trop proches pour être résolus (ou dissociés) par l'instrument. Ces interférences spectrales peuvent être classées en trois catégories.

Les interférences isobariques ou « isobares » correspondent au cas où deux éléments présentent un isotope de masse très proche et où la résolution du spectromètre n'est pas suffisante pour les distinguer.

Exemple

la figure 1  présente un spectre en masse par ICPMS quadripolaire d'une solution contenant du molybdène et du zirconium et illustre la présence aux m/z = 92, 94 et 96 d'interférences isobariques entre ces deux éléments.

Les interférences polyatomiques résultent de la formation d'espèces moléculaires...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) -   Handbook of chemistry and physics.  -  CRC, 94e edition (2013) http://www.hbcpnetbase.com/

  • (2) - International Atomic Energy Agency -   Nuclear data section.  -  Vienna International Centre, Austria (2013) http://www-nds.iaea.org/

  • (3) - IUPAC -   Compendium of chemical terminology.  -  2nd ed. The « Gold Book ». XML on-line corrected version : last update (2012) http://www.goldbook.iupac.org

  • (4) - COPLEN (T.B.) -   Guidelines and recommended terms for expression of stable-isotope-ratio and gas-ratio measurement results.  -  Rapid Communications in Mass Spectrometry, 25, p. 2538-2560 (2011).

  • (5) - DE LAETER (J.R.), BOHLKE (J.K.), DE BIEVRE (P.), HIDAKA (H.), PEISER (H.S.), ROSMAN (K.J.R.), TAYLOR (P.D.P.) -   Atomic weights of the elements 2000 (IUPAC Technical Report).  -  Pure and Applied Chemistry, 75(6), p. 683-800 (2003).

  • (6) - WIESER (M.E.),...

1 Supports numériques

GEOREM, Geological and Environmental Reference Materials, Max Planck Institute database http://www.georem.mpch-mainz.gwdg.de/

COMAR, International Database for Certified Reference Materials, BAM Federal Institute for Materials Research and Testing, Berlin, Germany http://www.comar.bam.de/en/

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2 Sites Internet

Handbook of Chemistry and Physics http://www.hbcpnetbase.com/

International Atomic Energy Agency – Nuclear Data Section http://www-nds.iaea.org/

IUPAC. Compendium of Chemical Terminology http://www.goldbook.iupac.org

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