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RÉSUMÉ
Cet article présente les modes d'acquisition des signaux des gaz rares en mono- et multi-collection en s'appuyant sur les configurations des spectromètres de masse de dernière génération. Un traitement des données brutes, associé à des corrections d'interférences isobariques, est expliqué pour être en mesure de calculer la concentration et la composition isotopique d'un gaz rare dans un échantillon. Plusieurs applications s'appuyant sur la mesure des compositions élémentaires et isotopiques des gaz rares sont données à titre d'exemples.
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This article presents the modes of acquisition of noble gas signals in mono- and multi-collection based on the configurations of the latest generation of mass spectrometers. A treatment of the raw data, associated with isobaric interference corrections, is explained to enable calculating a noble gas concentration and isotopic composition in a sample. Several applications based on the measurement of elemental and isotopic compositions of noble gases are given as examples.
Auteur(s)
-
Laurent ZIMMERMANN : Ingénieur d'études - CNRS - Centre de Recherches Pétrographiques et Géochimiques, Vandœuvre lès Nancy, France
-
David BEKAERT : Post-doctorant - Marine Chemistry and Geochemistry Department - Woods Hole Oceanographic Institution - Woods Hole, MA, 02543, États-Unis
INTRODUCTION
Les gaz rares sont des éléments extrêmement volatils concentrés essentiellement dans les réservoirs de surface de la Terre, et particulièrement dans l'atmosphère. Leurs compositions élémentaires et/ou isotopiques, qui ne peuvent pas être affectées par des réactions chimiques ou biologiques, dépendent ainsi de (i) leur composition initiale/héritée (autrement dit, la source), (ii) de contributions secondaires issues de réactions nucléaires (radioactivité, fission, réactions de spallation), et/ou (iii) de fractionnements dépendants de la masse liés à des processus physiques tels que la diffusion, l'évaporation ou la condensation. La géochimie des gaz rares est principalement utilisée comme un outil de datation et de traçage afin de mettre en lumière des processus géologiques autrement impossibles à distinguer. Elle permet par exemple, de bien comprendre les processus physiques lors d’éruptions volcaniques ou encore l’origine de certains fluides, roches ou minéraux. La composition isotopique des gaz rares, bien caractérisée et quantifiée, que ce soit dans l'atmosphère, la croûte terrestre, les sédiments ou le manteau, permet de bien comprendre l’évolution d'un objet géologique au cours du temps et de mettre en évidence des phénomènes de mélanges entre plusieurs réservoirs. Ils apportent enfin des informations sur l'origine et l'évolution des éléments volatils majeurs, tels que l'eau, le carbone, l'azote, dont le traçage est difficile du fait de leur participation à des réactions chimiques et biologiques lors de processus géologiques. Déterminer quand, et sous quelle(s) forme(s) les éléments volatils ont été mis à disposition à la surface de la Terre est crucial pour mieux comprendre :
-
l'évolution de l'atmosphère ;
-
la provenance et le devenir de l'eau sur Terre ;
-
la mise en place de conditions favorables au développement de la vie.
Avant d'être exploité, ce puissant outil de recherche nécessite toutefois, de maîtriser la totalité de la chaîne analytique, à savoir :
-
l'extraction des gaz rares sous ultravide (UHV) pour s'affranchir de toute contamination atmosphérique [J 6 632] ;
-
la purification et la séparation des gaz rares les uns des autres dans des enceintes UHV développées spécifiquement pour répondre aux projets de recherches [J 6 634] [J 6 635] ;
-
l'analyse par spectrométrie de masse statique de la composition élémentaire et isotopique des gaz rares [J 6 636] ;
-
le traitement des données brutes abordé dans cet article.
Cet article, qui vient donc en complément des quatre articles précédemment cités, décrit les modes d'acquisition des signaux en mono- et multicollection et de leurs interpolations. Une méthode est proposée pour calculer une concentration à partir de la sensibilité du spectromètre de masse. L'influence des interférences isobariques est aussi exposée, accompagnée des méthodes de correction ayant été développées pour s'en affranchir. Une méthode de propagation d'erreurs, indispensable à toute exploitation scientifique de résultats analytiques est présentée. Enfin, une liste d'applications, non exhaustive, a été rapportée pour donner aux lecteurs une idée du vaste champ d'applications accessibles à la géochimie des gaz rares.
Un glossaire en fin d'article fournit les principales définitions nécessaires à une bonne compréhension de l'article.
Comme il est d'usage dans la profession, les rapports des symboles chimiques cités dans cet article sont, sauf indication contraire, atomiques, soit en nombre d'atomes pour un échantillon donné.
UHV : Ultra High Vacuum (ultravide)
FC : Faraday Cup (cage de Faraday)
CDD : Compact Discrete Dynode (multiplicateur d'électrons à dynodes discrètes)
CFM : Combined Faraday/ion counting CDD Multiplier (détecteur muni à la fois d'une cage de Faraday et d'un multiplicateur d'électrons CDD)
MRP : Mass Resolving Power (puissance de résolution de masse)
MORB : Mid Ocean Ridge Basalt (basalte des dorsales médio-océaniques)
OBI : Oceanic Island Basalt (basalte des îles volcaniques)
MOTS-CLÉS
Spectrométrie de masse dynamique Monocollection Multicollection Interférence isobarique Mesures isotopiques
KEYWORDS
dynamic mass spectrometry | monocollection | multicollection | isobaric interference | isotopic measurements
DOI (Digital Object Identifier)
CET ARTICLE SE TROUVE ÉGALEMENT DANS :
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2. Traitement des données
Le traitement des données se fait à partir des données brutes issues de l'analyseur. Il permet, à l'aide de la sensibilité calculée avec un gaz standard, de déterminer la concentration et la composition isotopique des gaz rares dans un échantillon inconnu. Il est ensuite nécessaire d'apporter, sur ces premiers calculs, des corrections afin de tenir compte des conditions analytiques (blanc), du fractionnement instrumental et des interférences isobariques. Enfin, une propagation d'erreurs reflétant les conditions analytiques sur ces résultats est indispensable avant toute exploitation scientifique.
2.1 Sensibilité des spectromètres de masse
La sensibilité représente la faculté, pour un analyseur, à donner un signal électrique en fonction d'une quantité connue de gaz.
Elle se calcule à partir du courant électrique d'intensité I produit par le flux ionique sur un collecteur et la pression partielle PS du gaz nécessaire pour cette mesure :
Elle s'exprime en fonction de la tension U pour faire intervenir, dans les calculs, la résistance R′ du collecteur (108 à 1013 Ω selon les cas) impliquée dans la chaîne de comptage :
Sa mesure est indispensable pour déterminer des abondances [J 6 636].
La sensibilité se mesure à partir d'un gaz de référence de composition élémentaire et isotopique connue. Un aliquote de celui-ci est purifié ...
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Traitement des données
BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - MARK (D.F.), BARFOD (D.), STUART (F.M.), IMLACH (J.) - The ARGUS multicollector noble gas mass spectrometer : Performance for 40Ar/39Ar geochronology. - Geochemistry Geophysics Geosystems, 10, p. 1-9 (2009).
-
(2) - BAJO (K.), SUMINO (H.), TOYODA (M.), OKAZAKI (R.), OSAWA (T.), ISHIHARA (M.), KATAKUSE (I.), NOTSU (K.), IGARASHI (G.), NAGAO (K.) - Construction of a newly designed small-size mass spectrometer for helium isotope analysis : Toward the continuous monitoring of 3He/4He ratios in natural fluids. - Mass spectrometry, 1, p. 1-10 (2012).
-
(3) - SAXTON (J.M.) - The 21Ne/20Ne ratio of atmospheric neon. - Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 35, p. 943-952 (2020).
-
(4) - MABRY (J.), BURNARD (P.), BLARD (P.H.), ZIMMERMANN (L.) - Mapping changes in helium sensitivity and peak shape for varying parameters of a Nier-type noble gas ion source. - Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 27, p. 1012-1017 (2012).
-
(5) - SANO (Y.), WAKITA (H.), WAKINO (K.), MURATA (M.), YAMAMOTO (H.), MATSUDA (H.) - Helium...
DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
ANNEXES
DINGUE (Development In Noble Gas Understanding and Expertise)
Goldsmith
AGU (American Geophysical Union)
EGU (European Geosciences Union)
The Meteoritical Society
HAUT DE PAGE2.1 Constructeurs – Fournisseurs – Distributeurs (liste non exhaustive)
Thermo Fisher Scientific
https://www.thermoscientific.com
Hanna-Kunath-Straße 11
28199 Bremen
Allemagne
Cameca
29 Quai des Grésillons
92622 GENNEVILLIERS Cedex
France
Isotopx Limited
Millbrook court
Midpoint 18
Middlewich
Cheshire
CW10 0GE
United Kingdom
Hamamatsu Photonics France
19, rue du saule trapu
Parc du moulin de Massy
91300 MASSY
France
ETP...
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