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Article

1 - PRINCIPE DE LA SPECTROMÉTRIE MÖSSBAUER

2 - MISE EN ŒUVRE EXPÉRIMENTALE

3 - APPLICATIONS DE L’EFFET MÖSSBAUER

4 - CONCLUSION

Article de référence | Réf : P2600 v1

Mise en œuvre expérimentale
Spectrométrie Mössbauer

Auteur(s) : Jean-Paul EYMERY, Jacques TEILLET

Date de publication : 10 juil. 1994

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Auteur(s)

  • Jean-Paul EYMERY : Chargé de Recherche au CNRS (UA 131) - Laboratoire de Métallurgie Physique de l’Université de Poitiers

  • Jacques TEILLET : Professeur à la Faculté des Sciences de Rouen - Laboratoire de Magnétisme et Applications (URA CNRS 808)

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INTRODUCTION

La résonance gamma nucléaire ou spectrométrie Mössbauer (SM) utilise la possibilité d’observer dans les solides l’absorption résonnante sans recul de photons γ. Depuis sa découverte en 1958, l’effet Mössbauer a connu un développement extrêmement rapide, pour devenir une méthode de recherches fructueuse, puis un instrument compétitif dans le domaine de l’application et du contrôle. Comme pour d’autres techniques d’observation nucléaire (résonance magnétique nucléaire, corrélations angulaires perturbées, réactions nucléaires résonnantes…), l’intérêt primordial de l’effet Mössbauer réside actuellement dans ses applications possibles en physique et chimie de la matière condensée ; on peut citer en particulier la physique du solide, le magnétisme, la métallurgie physique et appliquée, la chimie de coordination, la catalyse, la minéralogie, la biologie, l’archéologie et les beaux-arts.

Comme les autres sondes nucléaires, la spectrométrie Mössbauer donne des renseignements locaux sur les noyaux qu’elle affecte, en particulier sur leur état de vibration, la densité électronique locale et le moment magnétique effectif. Ce type de données fournit des renseignements précieux sur l’état de valence des atomes correspondants, les liaisons qu’ils forment avec leurs voisins et leur position dans un réseau cristallin. Comme le fer est un des noyaux les plus faciles à mettre en œuvre, la métallurgie et la minéralogie sont des domaines de choix pour l’utilisation de la technique. L’effet Mössbauer fournit des données très utiles pour l’étude fondamentale des alliages et autres composés de fer comme les carbures et les oxydes. Cette méthode non destructive sert également à tester certaines propriétés de substances industrielles comme l’état d’agglomération du carbone ou de l’azote dans les aciers ou encore le degré d’oxydation de minerais. D’une manière générale, les possibilités de la spectrométrie Mössbauer concernent les relations entre les propriétés fondamentales des matériaux (structure électronique et magnétique, ordre structural ou chimique) et leurs propriétés moyennes massives qui sont susceptibles d’applications pratiques ; la SM se classe parmi les techniques de sonde locale.

La technique Mössbauer ne s’applique qu’à l’ état solide de la matière ; elle est de plus limitée à un certain nombre d’éléments, ou plus exactement à certains isotopes de ces éléments. Dans le domaine des sciences de l’ingénieur, il n’y a lieu de retenir que le fer et l’étain à cause de l’importance technologique de ces éléments et de leur relative simplicité expérimentale en SM. D’un caractère pluridisciplinaire tant du point de vue expérimental que théorique, la technique est non destructive et s’adapte à des analyses in situ à haute ou basse température, mais il faut signaler l’emploi de sources radioactives relativement intenses (par exemple : 1 à 3 GBq).

Le principe de la spectrométrie Mössbauer, traité de façon simple dans la première partie, pourra être abordé sans connaissance approfondie en physique nucléaire et aura pour but de définir les grandeurs physiques accessibles par la SM. La seconde partie est consacrée à la mise en œuvre expérimentale de la technique. On distinguera successivement le cas de l’effet Mössbauer en transmission, puis le cas de l’effet Mössbauer en réflexion en privilégiant la technique des électrons de conversion (CEMS). On traitera également les méthodes d’analyse des spectres à l’ordinateur. La troisième partie concernera le domaine des applications de l’effet Mössbauer (chimie, physique et minéralogie) ; les applications présentées ici sont retenues pour leur simplicité et leur intérêt pédagogique, mais n’ont aucun caractère exhaustif (tableau 1).

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-p2600


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2. Mise en œuvre expérimentale

2.1 Effet Mössbauer en transmission

Pour réaliser une analyse à la température ambiante, la spectrométrie Mössbauer en transmission de 57Fe et 119Sn peut être mise en œuvre rapidement. Les constituants d’un spectromètre sont en vente dans le commerce et peuvent être assemblés sans difficulté majeure. Il convient d’abord d’étalonner l’appareil avec un matériau connu, par exemple le fer α dans le cas de 57Fe. Après installation de la source et de l’échantillon (absorbeur), l’acquisition des données est automatique ; l’opérateur intervient ensuite pour enregistrer le spectre et l’analyser à l’ordinateur.

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2.1.1 Absorbants

En géométrie de transmission, il est impératif d’utiliser des absorbants minces et uniformes. Dans le cas du 57Fe, l’épaisseur optimale de l’échantillon à étudier doit correspondre à une masse surfacique de 5 mg/cm 2 de fer naturel, soit encore 6,5 µm de fer métallique. Les grandeurs homologues pour 119Sn et 151Eu sont respectivement 9 mg/cm2 et 5 mg/cm 2. Dans le cas de 57Fe, on peut donc s’attendre à obtenir un spectre de bonne qualité si l’absorbant a une épaisseur comprise entre 5 et 10 µm environ ; mais cela n’est valable que si le fer est allié à des éléments légers. Cette épaisseur doit être réduite au moins d’un facteur 2 si l’absorbant contient des éléments lourds (par exemple des terres rares) car l’absorption non résonnante se trouve alors accrue ; sans cette précaution, on observerait des distorsions spectrales difficiles à évaluer, donc à corriger.

Les échantillons peuvent se présenter sous forme de lames minces ou de poudres. Il y a lieu d’éviter que la technique de préparation ne conduise à des effets indésirables. Par exemple, il est connu que l’amincissement mécanique et le broyage peuvent conduire, dans certains cas, à des transformations structurales. Pour les poudres, il est impératif d’éliminer toute orientation préférentielle des microcristaux dans le but de prévenir les effets de texture.

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) -   *  -  Nuclear Instrument and Methods in Phys. Res. B 76 n o 1-4, avril 1993 p. 1-448.

  • (2) - JANOT (C.) -   L’effet Mössbauer et ses applications à la physique du solide et à la métallurgie physique.  -  Masson, Paris, 1972.

  • (3) - ASCH (L.), SHENOY (G.K.), FRIEDT (J.M.), ADLOFF (J.P.), KLEINBERGER (R.) -   *  -  J. Phys. Chem. 62 1975 p. 2335.

  • (4) - CHAPPERT (J.), TEILLET (J.), VARRET (F.) -   *  -  J. Magn. Magn. Mat. 11 1979 p. 200.

  • (5) - GUTLICH (P.), LINK (R.), TRAUTWEIN (A.) -   Mössbauer Spectrometry and Transition Metal Chemistry.  -  Springer-Verlag, Berlin, 1978.

  • (6) - LILJEQUIST (D.), EKDAHL (T.), BAVERSTAM (U.) -   *  -  Nuclear Instr. Meth. 155 1978 p. 529.

  • ...

ANNEXES

  1. 1 Fournisseurs

    1 Fournisseurs

    (liste non exhaustive)

    Sources pour spectrométrie Mössbauer

    Nycomed Amersham.

    Du Pont de Nemours France S.A.

    Détecteurs d’électrons et préamplificateurs

    Composants des spectromètres

    Canberra Eurisys http://www.canberraeurisys.com

    Oxford Instruments Analytical http://www.oxford-instruments.com

    Intertechnique http://www.intertechnique.fr

    Société savante

    Le Groupe Français de Spectrométrie Mössbauer (GFSM) regroupe la plupart des laboratoires concernés (une réunion scientifique annuelle).

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