Présentation
Auteur(s)
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Fethi BEDIOUI : Ingénieur ENSCP (École Nationale Supérieure de Chimie de Paris) - Docteur ès Sciences - Directeur de Recherche au CNRS
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La connaissance des caractéristiques fondamentales d'une réaction électrochimique se fait au moyen de la mesure des variations du courant en fonction du potentiel appliqué aux bornes d'une cellule d'électrolyse. La détermination expérimentale de la relation entre le courant et le potentiel d'électrode se traduit par l'obtention de figures appelées voltampérogrammes. Elle est l'objet de la voltampérométrie.
Nous présentons dans le dossier [P 2 126v2] les bases théoriques des caractéristiques courant-potentiel à une électrode solide en traitant, d'une part, la cinétique du transfert de charge simple, et d'autre part l'intervention du transport de la matière en régime de diffusion convective stationnaire et en régime de diffusion naturelle pure. Nous montrons aussi comment la chronoampérométrie et la chronopotentiométrie dérivent de la voltampérométrie en renvoyant aux dossiers correspondants du traité. Nous présentons dans le deuxième paragraphe de cette première partie la mise en œuvre des techniques voltampérométriques (matériaux des électrodes, appareillages, domaine d'électroactivité etc.).
Dans le dossier [P 2 127v2], nous traitons de l'étude des phénomènes chimiques préalables ou couplés au transfert électronique par voltampérométrie. Les applications analytiques des techniques voltampérométriques sont exposées aux cas de :
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l'étude thermodynamique des réactions en solution ;
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l'étude cinétique des mécanismes réactionnels couplés au transfert électronique ;
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l'étude des phénomènes d'adsorption.
Dans le dossier [P 2 128v2], nous traitons du perfectionnement des techniques voltampérométriques et de leurs évolutions vers les techniques électroanalytiques dérivées et/ou impulsionnelles.
En [P 2 129], nous traitons des voltampérométries réalisées avec diverses géométries d'électrode, y compris les ultra microélectrodes.
L'auteur dédie ce dossier au Professeur Bernard Trémillon en reconnaissance de sa contribution aux progrès de l'électrochimie analytique.
VERSIONS
- Version archivée 1 de janv. 1981 par Denise BAUER, Myriam LAMACHE, Claude COLIN, Gérard COTE
- Version archivée 2 de mars 1999 par Fethi BEDIOUI
DOI (Digital Object Identifier)
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2. Situation de la méthode
La figure 1 permet de situer la place de la voltampérométrie sur électrode solide parmi les autres techniques électroanalytiques. Pour cela, nous avons classé les méthodes électroanalytiques dynamiques de caractérisation des réactions électrochimiques dans deux catégories se différenciant par l'amplitude du signal d'excitation. Pour une description complète des méthodes, nous avons aussi considéré celles basées sur des mesures en l'absence de courant (à l'équilibre) et celles basées sur des mesures dans des conditions d'électrolyse non négligeable (la coulométrie).
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