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Article

1 - MANIFESTATIONS DE LA VISCOÉLASTICITÉ NON LINÉAIRE

2 - RHÉOMÉTRIE EN CISAILLEMENT

3 - RHÉOMÉTRIE EN ÉLONGATION UNIAXIALE

4 - APPLICATIONS À LA TRANSFORMATION DES MATIÈRES PLASTIQUES

5 - LOIS DE COMPORTEMENT VISCOÉLASTIQUE NON LINÉAIRE

6 - CONCLUSION

7 - GLOSSAIRE

8 - SIGLES, NOTATIONS ET SYMBOLES

Article de référence | Réf : AM3630 v2

Lois de comportement viscoélastique non linéaire
Viscoélasticité non linéaire des polymères fondus

Auteur(s) : Christian CARROT

Date de publication : 10 oct. 2020

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RÉSUMÉ

L'article donne un panorama des connaissances sur le comportement viscoélastique non linéaire des polymères fondus plus particulièrement en cisaillement et en élongation uniaxiale. Les rhéomètres utilisés pour caractériser la viscoélasticité non linéaire sont présentés ainsi que les fonctions rhéologiques les plus communément utilisées et leur lien avec la structure des polymères. Des exemples d'applications au choix des matériaux pour les procédés de mise en oeuvre des matières plastiques sont donnés. Enfin une introduction aux concepts, qui sont à l'origine des modèles et des équations constitutives utilisées pour la simulation numérique des écoulements des polymères fondus, est proposée.

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ABSTRACT

Non-linear Viscoelasticity of Polymer Melts

The article gives an overview of the knowledge on the non-linear viscoelastic behavior of polymer melts, especially in shear and uniaxial elongation. The rheometers used to characterize the non-linear viscoelasticity are presented as well as the most commonly used rheological functions and their dependence on the structure of polymers. Examples of rationalization of the choice of materials for the processing of plastics are given. Finally, an introduction to the concepts behind the models and constitutive equations used for the numerical simulation of flows of polymer melts is proposed.

Auteur(s)

  • Christian CARROT : Professeur des universités - Laboratoire Ingénierie des Matériaux Polymères (IMP), UMR CNRS 5223 - Université de Lyon, Université Jean Monnet, Saint-Étienne, France

INTRODUCTION

L’étude du comportement rhéologique des polymères fondus et l’existence de corrélations avec leur structure fournissent un outil précieux et incontournable pour améliorer la qualité des produits et le rendement des procédés de transformation. Cette démarche est possible dans deux optiques :

  • optimiser le choix d’un matériau pour une technique de transformation donnée et une application ;

  • optimiser un procédé pour un matériau et une application.

Ce dernier point a pris de l’importance depuis les années 2000 avec le développement des outils et des logiciels de simulation des procédés pour lesquels la détermination d’une loi de comportement (visqueuse dans la plupart des cas) est un passage obligé.

Les concepts et résultats fondamentaux exposés dans l’article « Viscoélasticité linéaire des polymères fondus » de ce traité avaient trait à des comportements dans des situations de déformations infinitésimales. Cependant, lors de la transformation des polymères thermoplastiques, du granulé à l'objet fini, la déformation est de toute évidence macroscopique et cette situation, combinée au comportement viscoélastique du polymère, génère un ensemble de manifestations difficilement interprétables dans le cadre restreint de la viscoélasticité linéaire.

Dans le cas des fluides et dans le contexte des possibilités actuelles pour ce qui est de la modélisation, la prise en compte du comportement visqueux en cisaillement est souvent suffisante, au moins pour des applications courantes (mise en œuvre par injection des thermoplastiques, étalement de peintures…). Ainsi, dans ce cadre, les équations constitutives, reliant tous les états de contrainte possibles à tous les états de déformation possibles, peuvent se simplifier sous la forme particulière de lois d’écoulement. Ces lois ne considèrent alors que le contexte particulier de contrainte ou de déformation du fluide (en cisaillement) et n’utilisent qu’une partie des paramètres du matériau intervenant dans l’équation constitutive.

Toutefois, un certain nombre de caractéristiques de nature élastique ainsi que l’existence de procédés faisant clairement intervenir des cinématiques différentes (élongation en particulier) montrent les limites d’une telle approche et invitent à aborder ces aspects du comportement des fluides viscoélastiques que sont les polymères fondus.

Cet article se propose de décrire quelques phénomènes observés dans des situations d'écoulement simple, mais non linéaire, des polymères fondus, les outils d'analyse du comportement en cisaillement et en élongation (rhéomètres), les liens avec la structure des polymères et quelques exemples d'applications à la mise en œuvre.

L’analyse du comportement viscoélastique en situation de faibles ou de grandes déformations dans le cas d’écoulements simples permet enfin de comprendre l’origine d’un certain nombre de phénomènes apparaissant dans des écoulements complexes. Ces phénomènes de nature viscoélastique sont parfois à l’origine d’un certain nombre de défauts caractéristiques apparaissant sur les produits issus de la mise en forme à l’état fondu et la compréhension des causes de leur apparition permet d’espérer pallier ces inconvénients et ces facteurs limitants de la productivité ou de la qualité. On étudiera ici plus particulièrement le gonflement en sortie de filière et les défauts d’extrudats.

Enfin, au vu de cet ensemble de particularités, la prévision du comportement viscoélastique non linéaire des polymères fondus ne peut évidemment se satisfaire de lois de comportement purement visqueuses. Le formalisme mathématique ainsi que les notions de base qui conduisent à la formulation d’équations constitutives plus complexes, mais plus réalistes, seront finalement abordés.

Le lecteur aura avantage à consulter aussi l’article Viscoélasticité linéaire des polymères fondus [AM 3 620] de ce traité.

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KEYWORDS

structure-properties relationships   |   shear   |   uniaxial elongation   |   rheometers

VERSIONS

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v2-am3630


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5. Lois de comportement viscoélastique non linéaire

Parmi les descriptions des interactions intermoléculaires dans les polymères fondus, à l’origine des comportements viscoélastiques observés, les théories de réseau permettent de bâtir des modèles satisfaisants, tant au point de vue de leur relative simplicité d’utilisation que de leur fondement physique. Ces lois de comportement sont basées sur les théories classiques d'élasticité caoutchoutique dans lesquelles les segments de macromolécules sont reliés par des enchevêtrements temporaires, continuellement créés et détruits, mais assurant à tout moment un déplacement coopératif des molécules. La contrainte au temps présent t est la somme des contributions de différents segments entre enchevêtrements créés aux temps antérieurs t′. Toutefois, seule une partie de ces contributions des segments, fonction de (t − t′), subsiste encore à l’instant présent. Cette dépendance au temps est exprimée par un spectre de temps de relaxation ou une fonction mémoire suffisants pour décrire le comportement linéaire. La dépendance à la déformation, à l'origine de la non-linéarité, peut être prise en compte en considérant des mouvements des segments du réseau différents de ceux du continuum ou en modifiant la vitesse de création et de disparition des jonctions.

La dynamique des chaînes polymères fournit un fondement physique à ces termes et à ces équations en y introduisant les processus de relaxation des chaînes macromoléculaires liés aux concepts de reptation et de fluctuation pour décrire leurs mouvements en interaction avec leur environnement. Les équations obtenues s’expriment sous forme intégrale ou différentielle. Les formes intégrales requièrent la connaissance de l’histoire des particules du fluide et leur emploi pour des écoulements complexes est donc difficile. En ce sens, les formes différentielles posent moins de problèmes si ce n’est au titre de difficultés de résolution et de stabilité numériques. Cette dernière section s'attachera à montrer les fondements de quelques modèles phénoménologiques ou fondés sur la dynamique des chaînes permettant de décrire les mesures et les phénomènes rencontrés en viscoélasticité non linéaire. Pour des notions approfondies et un panorama plus exhaustif, le lecteur pourra se référer aux nombreux ouvrages et revues bibliographiques...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - BOGER (D.-V.), WALTERS (K.) -   Rheological phenomena in focus (Les phénomènes rhéologiques).  -  Rheology Series, Elsevier Science Publishers, 4, 156 p. (1993).

  • (2) - COUARRAZE (G.), GROSSIORD (J.-L.), HUANG (N.) -   Initiation à la rhéologie.  -  Tec. et Doc., Lavoisier, 328 p. (2014).

  • (3) - COLLYER (A.-A.), CLEGG (D.-W.) -   Rheological measurement (La mesure rhéologique).  -  Chapman & Hall, 647 p. (1998).

  • (4) - MACOSKO (C.-W.) -   Rheology : Principles, Measurements, and Applications (Rhéologie : principes, mesures, et applications).  -  Wiley VCH, 568 p. (1994).

  • (5) - BERZIN (F.), VERGNES (B.), DELAMARE (L.) -   Rheological behavior of controlled-rheology polypropylenes obtained by peroxide-promoted degradation during extrusion : Comparison between homopolymer and copolymer (Comportement rhéologique de polypropylènes de rhéologie contrôlée obtenus par dégradation peroxydique lors de l'extrusion : comparaison entre homopolymère...

NORMES

  • Test method for melt flow rates of thermoplastics by extrusion plastometer. - ASTM D 1238-04c - 2004

  • Plastiques. Détermination de l'indice de fluidité à chaud des thermoplastiques, en masse (MFR) et en volume (MVR). - NF EN ISO 1133 - 2005

  • Plastiques. Détermination de l'indice de fluidité à chaud des thermoplastiques, en masse (MFR) et en volume (MVR). - ISO 1133 - 2005

  • Plastics : Determination of the melt mass-flow rate (MFR) and the melt volume-flow rate (MVR) of thermoplastics. - DIN EN ISO 1133 - 2005

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