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En anglaisRÉSUMÉ
Dans cet article, le choix a été fait de proposer les données thermodynamiques de nombreux polymères sous forme de tableaux PvT. Ces trois paramètres primordiaux apparaissent, la pression en bar, le volume spécifique v en cm3 • g–1 et la température en kelvin. De plus, pour quelques polymères couramment utilisés dans l’industrie a été présentée la variation du volume spécifique en fonction de la température. À partir du volume spécifique, la masse volumique peut être calculée, elle permet de qualifier la densification du polymère. En outre, les propriétés de transport, comme la viscosité ou la conduction thermique des fluides newtoniens, découlent très souvent de relations simples en fonction de la masse volumique.
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In this article, we have chosen to offer the thermodynamic data of a large number of polymers in the shape of PvT charts. These three essentail parameters appear in the following way: pressure in Bar, the specific v volume in cm3 • g–1 and temperature in Kelvin. Furthermore, the variation of teh specific volume according to temperature is presented for several polymers widely used in the industry. The density can be calculated on the basis of the specifuic volume and allows for qualifying the densification of the polymer. Furthermore, transportation properties such as viscosity or the thermal conduction of Newtonian fluids are very often induced by simple relationships according to density.
Auteur(s)
-
Bernard LE NEINDRE : Docteur ès sciences - Directeur de recherche au Centre national de la recherche scientifique (CNRS)
-
Patrick CANCOUËT : Docteur ès sciences physiques, ingénieur chimiste - Directeur recherches et développement (ATOMER)
INTRODUCTION
Dans ce dossier, nous avons choisi de représenter les données thermodynamiques de quelques polymères sous forme de tableaux PvT, où la pression P est donnée en bars, le volume spécifique v en cm3 · g–1 et la température en kelvins. À partir des volumes spécifiques , les masses volumiques peuvent être calculées en kg · m –3, en appliquant la relation : . Les masses volumiques donnent une image directe de la densification du polymère. En outre, les propriétés de transport, comme la viscosité ou la conduction thermique des fluides newtoniens, sont souvent représentées par des relations simples en fonction des masses volumiques et il serait intéressant de les tester pour les fluides non newtoniens.
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1. Domaines de température et de pression des données PvT
Dans le tableau 1, nous avons rassemblé les données PvT d'un certain nombre de polymères, en précisant leur domaine d'extension en température et pression. Ces données proviennent de diverses sources de la littérature citées en référence. Plusieurs facteurs peuvent influer sur les grandeurs rapportées, en particulier l'origine commerciale, la méthode de préparation, l'histoire du polymère, la méthode de mesure, la distribution des masses molaires, la pureté, la présence d'additifs, etc.
Avant la mesure de PvT, l'échantillon peut être préalablement comprimé ou compacté. Il est en général séché sous vide dans un four entre 323 et 423 K, pendant un temps variable entre quelques heures et plusieurs jours suivant sa nature. Chaque mesure correspond donc à un type bien défini de polymère.
Un polymère étant constitué d'une distribution de chaînes de longueurs différentes, la masse molaire moyenne en nombre est définie suivant :
avec :
- i :
- degré de polymérisation,
- ni :
- nombre de macromolécules de degré de polymérisation i,
- Mi :
- masse de telles macromolécules.
De même, on définit la masse molaire moyenne en poids suivant :
Dans le cas de polymères isomolaires, ces deux masses sont identiques.
Les propriétés des polymères sont fonction de ces deux masses moyennes. Des propriétés mécaniques élevées requièrent une masse molaire moyenne en nombre élevée ; par contre, une mise en œuvre aisée réclame une masse moléculaire moyenne en poids faible.
L'indice de polymolécularité caractérise la distribution des masses molaires des différentes macromolécules au sein du polymère :
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Domaines de température et de pression des données PvT
BIBLIOGRAPHIE
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(4) - QUENTIN (J.-P.) - Polycondensation des polyesters saturés. - [J 5 850] Base documentaire « Opérations unitaires. Génie de la réaction chimique » (2004).
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(5) - BONNET (J.-F.) - Polymères fluorés. - [AM 3 390] Base documentaire « Plastiques et Composites » (2004).
-
(6)...
ANNEXES
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