Bibliographie & annexes
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RÉSUMÉ
Les principes de base des principaux procédés de polymérisation en chaîne en milieux homogène (masse, solution) ou hétérogène (suspension, émulsion, mini-émulsion) sont décrits et illustrés par des exemples traitant de l’élaboration par voies radicalaire et ionique de matériaux polymères d’usage courant et innovants. Les procédés en milieux dispersés offrent des particularités intéressantes par rapport aux mécanismes de base, non seulement en termes de cinétique et de distribution des masses molaires, mais aussi en termes de morphologie des particules.
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Thierry HAMAIDE : Professeur Université de Lyon Université Claude Bernard Lyon 1 Ingénierie des Matériaux Polymères, Villeurbanne, France
INTRODUCTION
Les polymères synthétiques occupent une part importante dans l’industrie chimique et trouvent leur place dans tous les secteurs économiques. Cet article fait suite à l’article [J 5 830] traitant des chimies de polymérisations en chaîne par voies radicalaire et ionique et aborde la mise en œuvre de ces réactions dans les principaux procédés industriels de fabrication des polymères. L’une des spécificités des réactions de polymérisation est inhérente à la synthèse de macromolécules de haute masse molaire qui peut conduire à des milieux réactionnels visqueux limitant les échanges diffusionnels et thermiques. Les procédés de polymérisation doivent ainsi être conçus de manière à répondre à ces contraintes spécifiques. Selon les propriétés et les applications recherchées, les polymérisations s’effectuent en milieu homogène ou hétérogène (milieu dispersé). La polymérisation peut aussi être effectuée de façon continue ou discontinue (opération en continu ou en batch).
Les procédés de polymérisation de l’éthylène, du styrène et du chlorure de vinyle, sont plus particulièrement décrits. Les procédés catalytiques de polymérisation des oléfines sont traités par ailleurs [J 1 260]. La polymérisation de l’ε-caprolactame et de lactones est aussi abordée.
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Polymérisation en mini-émulsion
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5. Polymérisation en émulsion
Contrairement au procédé en suspension où chaque gouttelette peut être considérée comme un mini-réacteur en masse, la polymérisation en émulsion se déroule essentiellement dans des micelles de tensioactifs gonflées par les molécules de monomère, l’amorçage étant provoqué par l’entrée de radicaux primaires issus d’un amorceur hydrosoluble (persulfate d’ammonium ou de potassium, système redox…) dans ces micelles.
Après nucléation des particules, les particules croissent en taille et il se forme des particules de polymères (latex) de taille colloïdale (100 nm à 1 μm), dispersées dans la phase continue et stabilisées par le tensioactif. Le monomère est transporté des gouttelettes vers les micelles par diffusion à travers la phase continue. L’ensemble du mécanisme est précisé ci-après. Le latex est une dispersion cinétiquement stable qui ne sédimente pas quand cesse l’agitation. La taille des particules les rend invisible à l’œil, mais diffuse la lumière en leur donnant un aspect laiteux . On trouve de multiples exemples de latex à base d’acétate de vinyle, de monomères acryliques, de copolymère à base de styrène (SBR, ABS) pour des utilisations dans de nombreux secteurs économiques : peintures en phase aqueuse, couchage du papier, adhésifs, applications biomédicales… .
5.1 Mécanismes
Avant...
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Polymérisation en émulsion
BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - FONTANILLE (M.), GNANOU (Y.) - Chimie et physico-chimie des polymères. - Dunod (2013).
-
(2) - HAMAIDE (T.), FONTAINE (L.), SIX (J.L.) - Chimie des polymères. - Tec. & Doc. Lavoisier (2014).
-
(3) - BRANDRUP (J.), IMMERGUT (E. H.) - * - Polymer Handbook J., Éditeurs. J. Wiley.
-
(4) - Prévention et réduction intégrées de la pollution. - Document de référence sur les meilleures techniques disponibles pour la fabrication des polymères, août 2007, http://ied.ineris.frReference Document on Best Available Techniques in the Production of Polymers . August 2007, http://eippcb.jrc.ec.europa.eu/
-
(5) - Directives environnementales, sanitaires et sécuritaires pour la fabrication des polymères dérivés du pétrole. - http://ifc.org
-
(6)...
DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
ANNEXES
Procédé pour la fabrication de poly-epsilon-caprolactones et poly-epsilon-caprolactones ayant des masses moléculaires élevées pouvant être obtenues par ce procédé. Solvay EP 0 626 405 B1 (1994).
Bulk reactive extrusion polymerization process producing aliphatic ester polymer compositions. US Pat. 5,969,089 (1999).
Batchwise preparation of crosslinked, finely divided polymers BASF. US Pat. 4,873,299 (1989).
Process for the production of a superabsorbent polymer. US Pat. 8,048,942 B2 (2011).
Perfectionnement pour la préparation de polymères superabsorbants WO 2007/006991 (2007).
Method for preparing butyl rubber. Can. Pat. 1,019-095 (1977).
Process for preparation of solution butyl rubbers using a major amount of AlR2X and a minor amount of AlRX2 as catalyst. US Pat. 3,361,725 (1968).
Process for preparation of butyl rubber using activated alkyl aluminum halides. US Pat. 6,403,747 B2 (2002).
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