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David COLLETTE : Directeur technique de la Stevens Urethane, division de JPS Elastomerics Corp
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Lire l’articleINTRODUCTION
Alors que le polyuréthanne thermoplastique est reconnu depuis longtemps pour ses hautes performances, c’est seulement aujourd’hui que l’on commence à entrevoir toutes ses possibilités.
Les produits d’aujourd’hui exigent des matériaux ayant des caractéristiques spécifiques et qui satisfont à des critères de performances toujours plus sévères ; c’est pourquoi de plus en plus de concepteurs s’orientent vers des thermoplastiques de pointe, tels que le polyuréthanne thermoplastique (TPU). Le TPU est l’un des matériaux thermoplastiques les plus polyvalents ; il conjugue toute une série de propriétés et peut ainsi être employé pour les applications les plus exigeantes.
Les polyuréthannes thermoplastiques (TPU) furent découverts à la fin des années trente, dans le cadre de la recherche allemande en perspective de la Seconde Guerre mondiale. Depuis leur arrivée sur le marché à la fin des années cinquante, les TPU en films et en tubes sont connus comme des produits industriels polyvalents. Ils offrent robustesse et fiabilité dans des conditions extrêmes, là où les autres matériaux ne sont pas satisfaisants. Par exemple, les TPU conservent leur souplesse, même aux basses températures qui rendent le polychlorure de vinyle (PVC) friable.
Au niveau moléculaire, les TPU sont constitués de chaînes hydrocarbonées contenant aussi de l’oxygène et de l’azote. Ils se caractérisent par le motif chimique uréthanne (NHCO2) (figure 1). Ce sont des copolymères blocs caractérisés par une alternance de phases dures et souples. La proportion et la structure moléculaire de ces segments déterminent les caractéristiques spécifiques de la résine.
Les composés de TPU réunissent un ensemble de propriétés originales et présentent de nombreuses et diverses combinaisons de propriétés, obtenues avec un minimum d’additifs. Ces propriétés étant propres à leur structure chimique, les TPU n’ont pas les problèmes de fragilité ou de migration pouvant affecter les films vinyliques, par exemple.
Les TPU se prêtent à d’innombrables projets et gardent leur fiabilité tout au long de leur vie, y compris dans des conditions difficiles.
Les polyuréthannes thermoplastiques sont disponibles en films ou feuillets extrudés, dans des épaisseurs allant de 0,025 mm à 6 mm et dans des largeurs de 125 à 3 000 mm, ainsi qu’en tubes, cordons et profilés extrudés.
En l’absence de statistiques fiables sur le marché des films et feuilles de TPU (aromatiques et aliphatiques), on évalue grossièrement la production mondiale à 14 000 tonnes, dont les deux tiers sont fabriqués par les États-Unis. L’Europe produit quelque 3 000 tonnes, l’Allemagne étant le premier pays producteur avant la Grande-Bretagne, la France et l’Italie. Le reste de la production est assuré par l’Asie, principalement par Taïwan, le Japon et la Corée.
On estime que le marché mondial des films et feuilles de TPU connaîtra une croissance de l’ordre de 5 à 8 % jusqu’en 2003. Les segments de marché les plus importants pour les films et feuilles de TPU sont les feuilletages textiles pour d’innombrables produits finis, ainsi qu’une grande variété d’applications dans le domaine automobile, médical et celui des vitrages de sécurité.
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1. Structure moléculaire des TPU
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Matières premières
Tous les TPU contiennent le motif uréthanne : NHCO2, qui résulte de la réaction de l’isocyanate (NCO) avec des groupes terminaux hydroxyle (OH). Ce sont, comme déjà dit, des copolymères blocs avec alternance de segments rigides et de segments souples.
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Réactions chimiques
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Les phases dures, ou segments, sont créées par la réaction d’un diisocyanate avec une chaîne courte de dialcool (ou glycol) (ou extendeur de chaîne) (figure 2). Ceci entraîne un motif uréthanne très solide, qui est caractéristique des éléments durs, composés de groupes répétitifs de diisocyanates et de chaînes courtes de dialcool.
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Les éléments souples et flexibles sont généralement des polyalcools d’éther ou d’ester dispersés dans la chaîne polymère et reliés à la macromolécule par des motifs uréthannes (NHCO2). Ces éléments souples se composent de groupes répétitifs de diisocyanate et d’une chaîne longue de dialcool (ou de polyalcool) .
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La proportion et la structure moléculaire de ces segments déterminent les caractéristiques spécifiques des diverses qualités de TPU, allant des matières rigides à des matières souples, extrêmement flexibles. Pour produire ces différents types de TPU, on modifie le type et/ou le pourcentage relatif des trois éléments constitutifs de base : le diisocyanate, le polyalcool et l’extendeur de chaîne. Par exemple, les TPU peuvent se distinguer les uns des autres par le type de polyalcool qui les compose (il s’agit généralement de polyesters ou de polyéthers, voir ci-après).
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Propriétés des TPU liées aux segments souples (polyalcools)
Généralement, c’est l’examen des différences chimiques entre les groupes éther et ester (voir figure 3) du polyalcool qui permet de décrire les différences de propriétés entre les TPU de polyéthers et les TPU de polyesters.
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TPU de polyéther
Le TPU de polyéther (figure ...
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Structure moléculaire des TPU
ANNEXES
1 Données statistiques et économiques
En l'absence de statistiques fiables sur le marché des films et feuilles de TPU (aromatiques et aliphatiques), on évalue grossièrement la production mondiale à 14 000 tonnes, dont les deux tiers sont fabriqués par les États-Unis. L'Europe produit quelque 3 000 tonnes, l'Allemagne étant le premier pays producteur avant la Grande-Bretagne, la France et l'Italie. Le reste de la production est assuré par l'Asie, principalement par Taïwan, le Japon et la Corée.
On estime que le marché mondial des films et feuilles de TPU connaîtra une croissance de l'ordre de 5 à 8 %...
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