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EnglishRÉSUMÉ
Les diagrammes de phases ternaires, se représentant dans un espace à trois dimensions, sont les plus complexes qui puissent encore être représentés dans l'espace. Cette représentation tridimensionnelle permet de comprendre qualitativement des évolutions d’alliages, par exemple les chemins de solidification. Toutefois on fait souvent appel à des représentations planes, en bloquant des variables, plus faciles à interpréter.
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Jean HERTZ : Professeur émérite à l’Université Henri-Poincaré - Nancy I
INTRODUCTION
Dans l’article , consacré aux diagrammes de phases binaires, on a donné la définition des diagrammes de phases et montré que l’existence même de ces diagrammes était conforme aux prévisions de la thermodynamique chimique selon les théories de Gibbs. Le lecteur de cet article est invité à se reporter préalablement à l’article Alliages binaires avant d’aborder ce texte qui en constitue une suite logique.
Dans le cas des alliages binaires, il suffisait d’une seule variable de composition pour définir la composition chimique de l’alliage, avec cette variable en abscisse et la variable température en ordonnée, on pouvait obtenir une représentation graphique plane de l’équilibre de l’alliage. Dans les systèmes multiconstitués, le nombre de variables de compositions est supérieur à un. Les diagrammes de phases ternaires occupent ainsi un espace à trois dimensions ; à partir des systèmes quaternaires et au-delà, les diagrammes occupent des hyperespaces à plus de trois dimensions. Les systèmes ternaires sont donc les plus complexes qui puissent encore être représentés en leur totalité dans l’espace. Cette représentation tridimensionnelle présente un intérêt didactique pour comprendre qualitativement des évolutions d’alliages, par exemple les chemins de solidification, mais elle trouve très vite ses limites car elle n’est jamais quantitative et, par ailleurs, certains lecteurs éprouvent des difficultés à « lire dans l’espace ». Dans la première moitié du XX e siècle, on a fait un usage assez important de ces représentations spatiales et certains spécialistes étaient passés maîtres dans ce graphisme devenu quelque peu ésotérique. Aujourd’hui, la tendance est plutôt d’abandonner les perspectives cavalières et de bloquer un nombre suffisant de variables (ou d’imposer des conditions particulières), pour se ramener dans tous les cas à des représentations planes. On renonce donc à la vision globale du système, qui en toute hypothèse serait impossible au-delà de trois éléments. La possibilité de modéliser des équilibres multiconstitués à l’aide de logiciels thermodynamiques appropriés permet de travailler dans les hyperespaces contenant un nombre quelconque de variables et d’en extraire certaines représentations planes.
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8. Illustration des méthodes CALPHAD en systèmes multiconstitués
8.1 Alliages ternaires (C, Cr, Fe)
L’article [M 76] offre une palette de diagrammes ternaires expérimentaux rassemblés par B. Hocheid et Ph. Poupeau couvrant plusieurs domaines pratiques d’applications métallurgiques. Les alliages fer-chrome-carbone jouent un rôle important dans les matériaux ferreux, soit dans le domaine des aciers faiblement alliés à trempabilité améliorée, soit dans le domaine de certains aciers inoxydables et réfractaires. Les diagrammes [M 76,2]-4 à [M 76,2]-10 concernent ce système ternaire. La banque de données Thermo-Calc SSOL est bien développée dans le domaine des phases multiconstituées ferreuses, il est donc possible de l’utiliser pour comparer les évaluations calcul avec les données expérimentales.
Le diagramme [M 76,2]-4 est la projection sur le plan des compositions des lignes monovariantes liquide de solidification primaire de ces alliages. La figure 55 a représente le même diagramme calculé à partir de la banque Thermo-Calc SSOL. Les deux diagrammes sont très voisins, il est même probable que le diagramme calculé est plus exact dans son tracé que le diagramme expérimental qui doit souvent beaucoup aux interpolations du dessinateur entre des points expérimentaux d’analyse thermique épars. Par ailleurs, la figure 55 b montre la totalité des phases de solidification, telles qu’elles sont restituées par le calcul avec les triangles triphasés correspondant. Bien que ce diagramme soit plus surchargé que celui de la figure 55 a , il met bien en évidence les phases solides des équilibres monovariants.
Le diagramme [M 76,2]-7 est le diagramme expérimental des aciers et fontes contenant 2 % en masse de chrome. La figure 56 a représente le même diagramme calculé à partir de la banque Thermo-Calc SSOL. On remarque que le liquidus expérimental est en pointillé sur le diagramme expérimental au-delà de 4,5 % C. Le diagramme calculé explique pourquoi il en est ainsi. D’après le calcul, le diagramme stable dans ce domaine correspond à la précipitation primaire du graphite et non de la cémentite (carbure de fer et de chrome de formule M3C). Le liquidus stable de précipitation de la cémentite existe bien, mais dans un tout petit domaine de composition au-delà de l’eutectique....
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BIBLIOGRAPHIE
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(1) - PRINCE (A.) - Alloy Phase equilibria. - Elsevier Publishing Company. Library of congress Catalog number 65-13898. Une discussion richement illustrée des diagrammes de phases métalliques binaires, ternaires et quaternaires, 289 pages (1966).
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(2) - ZERNIKE (J.) - Chemical Phase Theory. - Éditeurs : N.V. UITGEVERS-MAATSCHAPPIJ Æ. E. KLUWER – (Deventer-Antwerp-Djakarta). Un traité des diagrammes de phases multiconstitués en déduction de la règle des phases, 493 pages (1955).
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(3) - * - ASM Metals Handbook Vol 8Metallography, Structure and Phase Diagrams (1974).
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(4) - VILLARS (P.), PRINCE (A.), OKAMOTO (H.) - Handbook of Ternary Alloy Phase Diagrams. - 10 volumes parus dans la décennie 90. ASM International : ISBN 0-87170-525-7. Compilation de 7 380 systèmes ternaires, 3 317 diagrammes et données cristallographiques pour 7 050 systèmes. Présentation des diagrammes dans une forme normalisée. Également disponible en CD-ROM pour PC ou Macintosh.
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(5) - EFFENBERG (G.) Éditeur en Chef - Red Book. - Publié...
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