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EnglishRÉSUMÉ
Les matériaux polymères sont massivement utilisés dans de nombreux secteurs d’activité. Cependant, ils brûlent facilement car ils sont porteurs d’une charge combustible importante. Il est donc nécessaire d’améliorer leur comportement au feu par ajout de composés ignifugeants appelés retardateurs de flamme, le but étant de neutraliser ou de retarder la combustion, et de réduire l’émission de fumées. Après avoir rappelé les méthodes principales de synthèse des polymères, une grande partie de cet article est consacrée à la combustion des polymères dans laquelle sont détaillés les différents processus mis en jeu. Enfin les stratégies d’ignifugation de ces matériaux ainsi que les mécanismes d’action des retardateurs de flamme sont présentés.
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Christelle VAGNER : Maître de conférences, Docteur en Chimie-Physique - Laboratoire Matériaux Optiques Photonique et Systèmes EA 4423 - Université de Lorraine/CentraleSupélec - Laboratoire MADIREL UMR 7246, Aix Marseille Université, Marseille, France
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Marianne COCHEZ : Maître de conférences, Docteur en Chimie des Matériaux - Laboratoire Matériaux Optiques Photonique et Systèmes EA 4423 - Université de Lorraine/CentraleSupélec, Metz, France
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Henri VAHABI : Maître de conférences, Docteur en Chimie et Physico-Chime des Matériaux - Laboratoire Matériaux Optiques Photonique et Systèmes EA 4423 - Université de Lorraine/CentraleSupélec, Metz, France
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Michel FERRIOL : Professeur des Universités, Docteur d’État ès-Sciences - Laboratoire Matériaux Optiques Photonique et Systèmes EA 4423 - Université de Lorraine/CentraleSupélec, Metz, France
INTRODUCTION
Les matériaux polymères ont envahi notre vie quotidienne, mais ils sont également de plus en plus utilisés pour des applications de haute technicité (industrie automobile, aéronautique, articles de sport notamment). Possédant une forte charge en carbone et hydrogène, ce sont des matériaux particulièrement combustibles. Outre les atteintes directes aux biens, à la santé et à la vie des personnes, les incendies peuvent avoir des répercussions non négligeables en termes de développement durable (destruction totale ou partielle d’infrastructures) et d’environnement (production et dissémination de composés toxiques et/ou corrosifs : monoxyde de carbone, dioxines, cyanure d’hydrogène, composés aromatiques polycycliques…).
Cet article a pour but de présenter aux ingénieurs et techniciens ayant des connaissances de base en chimie, les différents processus et mécanismes liés à la décomposition thermique et à la combustion des polymères ainsi que les principales solutions développées afin de leur procurer une résistance au feu accrue et permettre, en cas d’incendie, une meilleure protection des biens et des personnes. La grande diversité des matériaux polymères utilisés (copolymères, présence d’additifs ou renforts…) en ce qui concerne leur composition ou leur forme (fibres, mousses, films, massifs…) ne permet pas le développement de solutions universelles et nécessite une adaptation et une mise au point particulière à chaque cas de figure. C’est pour cela qu’il est nécessaire de bien appréhender tous les aspects chimiques de la question et, notamment, de la synthèse de ces matériaux qui leur confère de si remarquables combinaisons de propriétés.
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5. Annexe : méthodes de caractérisation du comportement au feu des polymères
5.1 Le cône calorimètre
Le cône calorimètre (figure 26) est le principal test utilisé à l’échelle du laboratoire pour évaluer le comportement au feu des polymères à une échelle intermédiaire. C’est un test normalisé (ISO 5660), développé par Babraukas au US National Bureau of Standards au début des années 1980. Ce test permet de mesurer le débit de chaleur libérée par un matériau au cours de sa combustion en appliquant le principe de Huggett. La connaissance de la consommation massique en oxygène, mesurée par un analyseur d’oxygène, permet le calcul du débit calorifique (HRR) en fonction du temps.
Les principaux paramètres mesurés lors d’un test au cône calorimètre sont regroupés dans le tableau 13.
La valeur du pHRR est représentative de l’intensité du phénomène appelé « flash over » durant un incendie. C’est un bon indicateur de la tendance du matériau à propager la flamme à son environnement. Le THR représente la charge combustible totale du matériau dans les conditions d’incendie du cône calorimètre et il est étroitement relié à la perte de masse totale. Les rapports CO/CO2 fournissent des informations sur la nature complète ou incomplète de la combustion du matériau.
Ces valeurs peuvent varier suivant le grade du polymère (masse molaire, viscosité…).
HAUT DE PAGE5.2 L’indice limite d’oxygène (LOI)
La facilité de combustion du polymère est déterminée par l’indice limite d’oxygène ou LOI. La mesure du LOI (figure 27) est un test normalisé (ISO 4589) qui permet de déterminer la concentration minimale en oxygène (dans un mélange N2/O2) nécessaire pour maintenir l’inflammation pendant 3 minutes ou sur une distance de 50 mm. Un matériau possédant un LOI inférieur à 21 est considéré comme combustible dans l’atmosphère, au-delà, le matériau sera dit auto-extinguible. Le tableau 14 regroupe les valeurs...
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BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - MERCIER (J.P.), MARECHAL (E.) - Chimie des Polymères : synthèses, réactions, dégradations. - Traité des Matériaux, 13, Presses Polytechniques et Universitaires Romanes (1996).
-
(2) - HALARY (J.L.), LAUPRETRE (F.) - De la macromolécule au matériau polymère. - Belin (2006).
-
(3) - FONTANILLE (M.), GNANOU (M.) - Chimie et physico-chimie des polymères. - Dunod 2e édition (2010).
-
(4) - LYON (R.), QUINTIERE (J.) - Criteria for piloted ignition of combustible solids. - Combust. flame, 151, p. 551-559 (2007).
-
(5) - LYON (R.E.), JANSSENS (M.L.) - Polymer flammability - (2005).
-
(6) - Groupe Lyonnais de Chimie Macromoléculaire - Les hauts polymères thermostables. - Editions...
DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
Groupe Rockwool
Site d’études de marché
Flame retardants-online
http://www.flameretardants-online.com
Stockholm Convention on Persistent Organic Pollutants
INRS Institut national de recherche et de sécurité pour la prévention des accidents du travail et des maladies professionnelles
Flame retardancy of polymers
HAUT DE PAGE
Congrès FRPM (Fire Retardancy and Protection of Materials) a lieu tous les deux ans en Europe.
Congrès MoDeSt (Modification, Degradation and Stabilization on Polymers) a lieu tous les deux ans en Europe.
[ http://www.modest-society.org/]
Congrès Eurofillers a lieu tous les deux ans en Europe.
Congrès BCC (Conference on Recent Advances in Flame Retardancy of Polymeric Materials)...
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