Article de référence | Réf : NM5600 v1

Réponse à l'hydrogène pour deux types de capteurs
Nanofils de palladium pour détecteurs à hydrogène

Auteur(s) : Fred FAVIER

Date de publication : 10 sept. 2002

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RÉSUMÉ

Les nanofils de palladium, à l’origine des détecteurs à hydrogène, sont obtenus par dépôt électrochimique contrôlé. Le palladium joue le rôle alors d’éponge à hydrogène. Sont explicités le principe de fabrication et la réponse à l’hydrogène pour deux types de capteurs, ainsi que le mécanisme de fonctionnement des faisceau de nanofils métalliques. Ces capteurs chimiques spécifiques sont plus précis, plus rapides et plus économiques que les capteurs actuels du marché. Avec une réponse exceptionnellement rapide, même à température ambiante et une excellente résistance aux gaz poisons usuels, les capteurs à base de faisceaux de nanofils de palladium se montrent très compétitifs face aux technologies actuelles de détection de l'hydrogène.

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ABSTRACT

Palladium nanothreads, at the origin of hydrogen detectors, are obtained via controlled electrochemical deposition. In this case, palladium soaks up hydrogen like a sponge. The fabrication principle and the response to hydrogen are explained for two types of sensors as well as the operation mechanism of a beam of metallic nanothreads. These specific chemical nanosensors are more precise, rapid and cost efficient than the current sensors on the market. Due to their exceptionally rapid response, even at ambient temperatures, and excellent resistance to common toxic gases, sensors based on palladium nanothread beams are extremely competitive in comparison to current hydrogen detection technologies.

Auteur(s)

INTRODUCTION

Des faisceaux de nanofils métalliques sont obtenus par dépôt électrochimique contrôlé. Ils sont à la base de dispositifs de détection de l'hydrogène. Ces capteurs chimiques spécifiques sont plus précis, plus rapides et plus économiques que les capteurs actuels du marché.

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-nm5600


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3. Réponse à l'hydrogène pour deux types de capteurs

Ces capteurs se sont montrés insensibles à un certain nombre de gaz purs d'usage courant : l'argon, l'hélium, l'azote, la vapeur d'eau ou l'oxygène. Par contre, une rapide et réversible augmentation de la quantité de courant à travers le circuit est observée en présence d'hydrogène (ou de deutérium). Cette évolution est en opposition totale avec ce qui est habituellement observé avec tous les capteurs résistifs à hydrogène existants. Avec les capteurs résistifs conventionnels à base de palladium, la présence d'hydrogène à l'état gazeux induit une augmentation de la résistance électrique d'un facteur 1,8 par rapport à celle du palladium pur. Cette augmentation s'explique par la conversion progressive du palladium en hydrure de palladium, PdHx (x passant de 0 à 0,7 sous une pression d'hydrogène de 1 atm à 25 oC).

De retour à une atmosphère sans hydrogène, la résistance de certains de nos capteurs revient à la valeur élevée initiale. Pour d'autres, elle atteint des valeurs trop importantes pour pouvoir être mesurées (> 10 MΩ). Ce point particulier permet de classer ces capteurs dans deux catégories distinctes : les capteurs résistifs qui restent conducteurs (bien que faiblement) en absence d'hydrogène et ceux qui se comportent comme de véritables interrupteurs à hydrogène en ouvrant le circuit électrique sous atmosphère normale. Les réponses caractéristiques de ces deux types de fonctionnement sont montrées sur les courbes de la figure 4. La perte de résistivité est corrélée à la concentration en hydrogène dans l'atmosphère de mesure. La limite de détection est de l'ordre de 0,5 % d'hydrogène dans l'azote.

La réponse du courant mesuré en fonction de la concentration en hydrogène donne une courbe sigmoïde jusqu'à 10 % d'hydrogène (figure 5).

Du fait des faibles diamètres des fils de palladium, les temps de réponse de ces capteurs ont été réduits d'au moins un ordre de grandeur en comparaison de ceux des capteurs conventionnels : un temps de réponse de 75 ms (de la ligne de base à 90 % du signal de saturation) a été mesuré à 4 % d'hydrogène dans l'air. Des temps variant de 20 à 50 ms ont été relevés pour des concentrations supérieures à 8 %...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - LEWIS (F.A.) -   The Palladium Hydrogen System.  -  Academic Press, New York (1967).

  • (2) - DIMEO (F.J.), CHEN (B.) -   *  -  Proc. 2000 DOE Program Rev. U.S. Department of Energy (2000).

  • (3) - FAVIER (F.), WALTER (E.C.), BENTER (T.), PENNER (R.M.) -   Hydrogen sensors and switches from electrodeposited palladium mesowire arrays.  -  Science, 293, 5538 (2001).

  • (4) - WALTER (E.C.), FAVIER (F.) et PENNER (R.M.) -   Palladium Mesowire Arrays for Fast Hydrogen Sensors and Actuated Switches.  -  Anal. Chem., 74, 1546 (2002).

  • (5) - NG (K.), ZACH (M.P.), PENNER (R.M.) -   Molybdenum nanowires by electrodeposition.  -  Science. 290, 2120 (2000).

  • (6) - PICAUT (J.) -   *  -  Dépôts électrolytiques des métaux nobles. [M 1 625], traité Matériaux métalliques (2002).

  • ...

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