Article de référence | Réf : RE252 v1

Propriétés thermodynamiques de la phase gaz
Évaluation thermodynamique des précurseurs ALD

Auteur(s) : Ioana NUTA, Elisabeth BLANQUET

Date de publication : 10 nov. 2016

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RÉSUMÉ

L’évaluation thermodynamique de la phase gazeuse des précurseurs pour les procédés de dépôts de couches atomiques (ALD) permet de définir les conditions opératoires optimales, de prévoir toutes les réactions possibles et d’estimer la consommation d'énergie associée à d’éventuelles transformations. Cet article offre à l’ingénieur qui utilise le procédé ALD avec des précurseurs organométalliques une méthode de construction des propriétés de la phase gazeuse à partir des données structurelles des molécules. Les techniques expérimentales qui permettent d’obtenir directement les informations sur la phase gazeuse et l’illustration d’exploitation de ces données thermodynamiques sont données.

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Auteur(s)

  • Ioana NUTA : Chargée de Recherche au CNRS - Laboratoire de Science et Ingénierie des Matériaux et Procédés (SIMaP) - Université Grenoble Alpes, Grenoble, France

  • Elisabeth BLANQUET : Directrice de Recherche au CNRS - Laboratoire de Science et Ingénierie des Matériaux et Procédés (SIMaP) - Université Grenoble Alpes, Grenoble, France

INTRODUCTION

Les études de la phase gazeuse des précurseurs organométalliques ont un intérêt pour plusieurs raisons. D’une part, elles permettent l’évaluation des propriétés thermodynamiques de la phase condensée (liquide ou solide) à partir des mesures de pression de vapeurs. D’autre part, la connaissance détaillée de la structure et des interactions des espèces dans les vapeurs est nécessaire pour évaluer leurs propriétés dans des conditions bien définies afin de prédire et de valider leur utilisation dans les réacteurs de dépôts. Il est nécessaire de connaître leur comportement en température et pression, s’il y a un gaz d’entraînement ou porteur. Plus particulièrement, leur étude sous ultravide donne la possibilité de déterminer les propriétés des molécules isolées ou de sonder des réactions élémentaires car elles ne sont pas perturbées par différents facteurs qui prédominent souvent dans la phase condensée (e.g. les associations dues aux interactions entre molécules ou avec le solvant, etc.).

Cet article présentera les méthodes et les techniques expérimentales de la thermodynamique dédiée à la phase gaz des précurseurs et les méthodes de construction des propriétés thermodynamiques à partir des données structurelles des molécules.

La dernière section donnera le mode d’emploi de l’exploitation des données thermodynamiques en illustrant le type de problèmes qu’elle permet de résoudre pour les utilisateurs de procédés de dépôts de couches atomiques à partir d’une phase gazeuse.

Points clés

Domaine : Nanomatériaux : synthèse et élaboration

Degré de diffusion de la technologie : Émergence

Technologies impliquées : Nanotechnologies

Domaines d’application : Dépôts des matériaux

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-re252


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1. Propriétés thermodynamiques de la phase gaz

L’état gazeux est caractérisé par une densité atomique ou moléculaire faible (de l’ordre de 2 x 1025 atomes par mètre cube alors que dans la phase condensée – solide ou liquide- elle est de l’ordre de 6 x 1028 atomes par mètre cube) dans des conditions normales de pression et température (P = 1 bar et T = 25 °C) . Dans un gaz, la distance moyenne parcourue par une particule se déplaçant entre deux impacts successifs (collisions) est environ dix fois supérieure à la taille des molécules. Un gaz est généralement composé d’atomes avec différents états d’oxydation alors qu’en phase condensée les constituants de base – atomes ou molécules – ont généralement un seul degré d’oxydation. La phase gaz des molécules inorganiques comprend des molécules simples, avec un à deux atomes (par exemple : CO, CO2, NO, NO2…) et pour les métaux de transition, plusieurs degrés d’oxydation sont observés (par exemple : Ti, TiO, TiO2…).

Obtenus par établissement de liaisons chimiques entre des métaux et des ligands organiques les précurseurs organométalliques sont des composés chimiques fortement utilisés du fait de leur volatilité élevée et de leur stabilité en phase gazeuse. Ces molécules complexes sont intéressantes pour les procédés de dépôts de couches atomiques à partir d’une phase gazeuse (plus généralement CVD pour Chemical Vapor Deposition et ALD pour Atomic layer Deposition) car elles présentent une pression de vapeur suffisante pour être transportées à des températures voisines de l’ambiante et une capacité à s’adsorber à la surface du substrat tout en conservant une réactivité vis-à-vis d’un second précurseur ...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - DESRE (P.), HODAJ (F.) -   Thermodynamique des matériaux.  -  EDP sciences (2012).

  • (2) - BLANQUET (E.), SCHUSTER (F.) -   Dépôt chimique en phase : principes et applications, in Traitements de surfaces en phase vapeur  -  , A. Galerie, Editor, Hermès Sciences, Lavoisier, France, p. 155-175 (2002).

  • (3) - ASTRUC (D.) -   Chimie organométallique.  -  Grenoble : EDP Sciences (2000).

  • (4) - CHASE (M.) -   NIST-JANAF thermochemical tables.  -  4th ed. Journal of Physical and Chemical Reference Data. Vol. 9 American Chemical Society (Washington, D.C. and Woodbury, N.Y.) (1998).

  • (5) - MASSOT (R.), CESARIO (J.) -   Spectrométrie de masse.  -  Techniques de l’Ingénieur : p. p2615 (1986).

  • (6) - TARASENKO (N.A.), et al -   A...

1 Outils logiciels

FactSage – Développeur : CRCT, École Polytechnique de Montréal (University of Montreal) Dept. of Chemical Engineering Box 6079, Station Downtown Montreal, Quebec H3C 3A7, ([email protected]) Canada et GTT-Technologies Kaiserstrasse 100 52134 Herzogenrath ([email protected]) Allemagne.

MTData – Développeur : Thermodynamics and Process Modelling Group NPL Materials Centre National Physical Laboratory Hampton Road Teddington Middlesex TW11 0LW, ([email protected]) Angleterre.

PANDAT – Développeur : CompuTherm LLC, 8401 Greenway Blvd Suite 248 Middleton, WI 53562 ([email protected]) États-Unis.

OpenCALPHAD – Développeur : Bo Sudman and Suzana G. Fries ; OpenCalphad is distributed under the terms of the GNU General Public License ([email protected]).

Thermo-Calc&Dictra – Développeur : Thermo-Calc Software AB Norra Stationsgatan 93 SE-113 64 Stockholm, ([email protected]) Suède.

HAUT DE PAGE

2 Sites Internet

IUPAC. – International Union of Pure and Applied Chemistry : http://iupac.org/

JANAF. – NIST-JANAF Thermochemical Tables : http://kinetics.nist.gov/janaf/

NIST. – National Institute of Standards and Technology : http://www.nist.gov/srd/

NIST-Webbook. – Base de données standard de référence NIST numéro 69 : http://webbook.nist.gov/chemistry/

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