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Article

1 - DE LA PILE VOLTA AUX PREMIÈRES TECHNOLOGIES D’ACCUMULATEURS COMMERCIAUX

2 - 1965-1985 : DÉVELOPPEMENT DES PILES AU LITHIUM

3 - 1970-1991 : BOOM DES SYSTÈMES RECHARGEABLES

4 - DÉVELOPPEMENT DES SYSTÈMES LITHIUM-ION

5 - ÉVOLUTION DES PERFORMANCES ET DES APPLICATIONS

6 - PERSPECTIVES D’ÉVOLUTION DES ACCUMULATEURS AU LITHIUM

  • 6.1 - Principales évolutions en vue pour la technologie Li-ion
  • 6.2 - Nouveaux systèmes utilisant une électrode de lithium métallique

7 - CONCLUSION

8 - GLOSSAIRE

Article de référence | Réf : BE8620 v1

Évolution des performances et des applications
De Volta aux accumulateurs Li-ion - Développement des batteries au lithium

Auteur(s) : Frédéric LE CRAS, Didier BLOCH

Relu et validé le 01 déc. 2018

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RÉSUMÉ

Depuis leur mise sur le marché en 1991, les accumulateurs lithium-ion ont envahi notre quotidien : ils alimentent en énergie nos smart phones, ordinateurs portables, tablettes, vélos électriques, etc ; tandis que véhicules électriques et hybrides se répandent dans les rues. Comment cette technologie s’est-elle, en quelques années, substituée aux filières établies depuis des décennies? Comment l’industrie asiatique a-t-elle réussi à occuper dans ce domaine une position dominante? Quelles seront les prochaines étapes du développement de ces systèmes de stockage électrique? En replaçant cette problématique dans un contexte historique, cet permet de comprendre l’enchaînement des découvertes et des évolutions dans ce domaine, et apporte un éclairage sur les développements en cours

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ABSTRACT

From Volta to Li-ion batteries. Development of lithium secondary batteries

Since their introduction on the market in 1991, lithium batteries have become ubiquitous: manufactured in tens of millions monthly, they fuel not only our smartphones, tablets and electric bicycles, but also electric and hybrid vehicles. How did this technology come to replace the existing lead acid, nickel cadmium, and nickel hydride batteries so rapidly? How did Asian industry manage to win such a dominant position on the market? What are the upcoming innovations in these energy storage systems? This article helps the reader gain a better understanding of how the present situation occurred by setting these issues in their historical context, and suggests possible challenges likely to arise in the near future.

Auteur(s)

INTRODUCTION

Dans la longue histoire du développement des systèmes de stockage électrochimique de l’énergie (piles, accumulateur), l’avènement des accumulateurs au lithium métal, puis lithium-ion représente un tournant. Cette technologie d’accumulateur utilisant une électrode négative à fort pouvoir réducteur et par voie de conséquence un électrolyte non aqueux permet, une fois associée avec une électrode positive adéquate, de générer une force électromotrice d’environ 4 V. Cette tension élevée est un premier atout pour permettre de stocker une énergie électrique importante rapportée à la masse et au volume de l’accumulateur. L’optimisation du choix des matériaux et les progrès des techniques de fabrication réalisés depuis la mise sur le marché des premiers accumulateurs Li-ion en 1991 permettent d’atteindre aujourd’hui des densités d’énergies voisines de 250 Wh · kg–1 et 600 Wh · L–1. Ces valeurs sont de loin les plus élevées obtenues parmi les systèmes rechargeables fonctionnant à température ambiante.

Les premiers accumulateurs Li-ion ont été conçus et commercialisés initialement par Sony (et Asahi Kasei) pour l’alimentation de caméscopes. Depuis lors, cette technologie a accompagné de manière synergique l’explosion du marché des appareils électroniques portables et a rapidement supplanté dans ces applications la technologie d’accumulateur aqueux la plus avancée, le nickel-hydrure métallique (Ni-MH). Par ailleurs, le rôle clef joué par cette technologie dans la conception et la réalisation des équipements électroniques portables, allié à la position de quasi-monopole prise par l’industrie asiatique sur ces marchés depuis la fin des années 1980, a rapidement conduit à une intégration de la fabrication des accumulateurs Li-ion au sein des firmes concernées. Ce positionnement stratégique explique en grande partie la prééminence actuelle des fabricants d’accumulateurs japonais, coréens, plus récemment chinois sur cette production.

Parallèlement, dans un contexte global imposant la réduction de l’utilisation des énergies fossiles et le recours à des sources d’énergies renouvelables, la question du stockage de l’énergie électrique devient de plus en plus prégnante. Considérés il y a peu comme trop coûteux et insuffisamment sûrs, les accumulateurs Li-ion tirent aujourd’hui bénéfice de la maturité technologique de la filière et pénètrent chaque jour davantage le marché du véhicule électrique et hybride et du stockage stationnaire à grande échelle. Ces nouveaux domaines d’application, impliquant de plus forts volumes de production comparés à celui de l’électronique portable, imposeront sans nul doute de nouveaux développements à la technologie Li-ion, et motivent dès à présent la recherche de systèmes « post Li-ion » encore plus performants.

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KEYWORDS

batteries   |   electrochimical storage   |   electric and hybrid vehicles

DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-be8620


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5. Évolution des performances et des applications

5.1 Évolution des performances

Le principal critère de performance des accumulateurs Li-ion est la densité d’énergie massique et/ou volumique. En 1992, la densité d’énergie stockée dans une cellule cylindrique 18650 est de 80 Wh · kg–1 et de 200 Wh · L–1. Les progrès réalisés de manière continue par la suite aboutissent à un triplement de ces valeurs (245 Wh · kg–1 et plus de 650 Wh · L–1) en 2012 (figure 8). L’accroissement de la densité d’énergie est d’une part lié à l’évolution des matériaux constitutifs de l’accumulateur, et en premier lieu des matériaux d’électrodes. Dans le cas de ces cellules 18650 à forte densité d’énergie (dimensionnées pour répondre typiquement à des régimes de charge/décharge de 1C), des changements importants ont été réalisés aussi bien au niveau de l’électrode négative que de l’électrode positive  :

  • la substitution du coke (soft carbon) par du carbone non graphitisable (hard carbon) puis par du graphite permettant notamment d’augmenter le potentiel de fin de charge et de limiter la perte de capacité irréversible durant les premiers cycles ;

  • l’ajout d’un oxyde lamellaire de type NMC à forte capacité spécifique en substitution du LiCoO2 ;

  • des compositions adaptées d’électrolyte alliées à une préparation adéquate de la surface active de l’électrode négative et des conditions de formation optimisées permettant de réduire fortement l’irréversibilité au premier cycle.

Par ailleurs, la part des matériaux d’électrodes (masse et volume) dans la cellule a crû considérablement grâce à une mise en forme optimisée des particules de matériaux actifs (grossissement des particules, amas sphériques) et à la fabrication d’électrodes composites plus chargées en matériaux actifs, vraisemblablement...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - JASINSKI (R.) -   High energy batteries.  -  Plenum Press (1967).

  • (2) - HARRIS (W.) -   *  -  Thèse de doctorat, Université de Californie (1958).

  • (3) - DEY (A.N.) -   *  -  Thin Solid Films, 43, p. 131-171 (2007).

  • (4) - PELED (E.), STRAZE (H.) -   *  -  J. Electrochem. Soc., 124, p. 1330 (1997).

  • (5) - GABANO (J.P.) -   Lithium batteries.  -  Academic Press (1983).

  • (6) - DECHENAUX (G.), GERBIER (G.), LAURENT (J.) -   *  -  Entropie, 13 (1967).

  • (7) - GABANO (J.P.), GERBIER (G.) -   Electrochemical...

1 Sites Internet

Systèmes de stockage sodium-soufre installés au Japon par la société NGK Insulators https://www.ngk.co.jp/nas/case_studies/rokkasho/

Accumulateurs haute température type ZEBRA commercialisés par la société Fiamm Sonick http://www.fiammsonick.com/

Eurobat. A review of batteries for automotive applications http://www.eurobat.org/sites/default/files/a_review_of_batteries_for_automotive_applications_-_full_report_0.pdf (page consultée le 7 mars 2016)

International Renewable Energy Agency (IRENA). Battery storage for renewables : market status and technology outlook http://www.irena.org/documentdownloads/publications/irena_battery_storage_report_2015.pdf (page consultée le 7 mars 2016)

Avicenne Energy – Études de marché dans le domaine des batteries et de l’énergie http://www.avicenne.com/articles_energy.php (page consultée le 7 mars 2016)

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