Article de référence | Réf : J5915 v2

Considérations thermodynamiques et cinétiques
Reformage catalytique

Auteur(s) : Gilles FOURNIER, Jean-François JOLY

Relu et validé le 01 juin 2021

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INTRODUCTION

Nota :

Mise à jour de l’article de A. Chauvel et G. Lefebvre (IFP) paru en 1988

Le reformage catalytique est, depuis son origine en 1939 aux États-Unis, un procédé de raffinage des essences, mais il assure aussi une partie non négligeable de l’approvisionnement de la pétrochimie en hydrocarbures aroma-tiques, le procédé de vapocraquage de coupes pétrolières étant la deuxième voie principale de production du benzène, du toluène et des xylènes.

À l’origine, le but du reformage catalytique était essentiellement la transformation de coupes pétrolières à faible indice d’octane (40 à 60), couramment appelées naphtas, en bases pour carburant à haut indice d’octane. Cette amélioration de l’indice résultant essentiellement d’une forte augmentation de la teneur en aromatiques, on envisagea l’utilisation du procédé pour la production de ceux-ci. On opérait alors, dans des conditions particulières, sur une coupe d’essence sélectionnée, en vue de produire plus spécifiquement des hydrocarbures destinés à la chimie.

Cependant, à la fois pour des raisons économiques et techniques, cette distinction s’est estompée. En effet, les besoins en carburants à hautes performances ont crû plus vite que ceux de la chimie en benzène, toluène et xylènes. La recherche d’un indice d’octane élevé (90 à 100) liée à la teneur en aromatiques des reformats et à la sévérité du traitement a conduit à des conditions de fonctionnement et à des résultats sensiblement analogues pour les deux types de production.

Deux événements ont contribué par la suite à accentuer encore cette tendance à accroître les rendements en composés aromatiques. Il s’agit de la mise en place d’une réglementation antipollution préconisant, en particulier, une diminution de la teneur en plomb des essences, et de l’obligation de pratiquer des économies d’énergies et, pour ce faire, de mieux valoriser les coupes pétrolières. Ainsi, les industriels ont mis au point des procédés plus spécifiques et mieux adaptés à leurs contraintes et il existe actuellement :

  • pour le raffinage, des procédés de reformage opérant dans des conditions sévères, avec une plus grande stabilité de fonctionnement et des rendements en essences plus élevés ;

  • pour la pétrochimie, des techniques fonctionnant à plus haute température et dont la production d’aromatiques est optimisée.

On ne traite ici que de ce second aspect du reformage catalytique.Le lecteur se reportera à l’article Traitement des essences aromatiques pour la pétrochimie Traitement des essences aromatiques pour la pétrochimie pour les techniques de séparation des hydrocarbures aromatiques.

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v2-j5915


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2. Considérations thermodynamiques et cinétiques

La stabilité des hydrocarbures aromatiques par rapport aux autres hydrocarbures croît avec la température ; de ce fait, on opère à température élevée, supérieure à 300 ˚C. Cependant, la compétition cinétique entre les réactions souhaitées et les réactions parasites conduit à choisir des conditions opératoires spécifiques des transformations visées.

  • Déshydrogénation des cyclanes en hydrocarbures aromatiques

    Un exemple de cette réaction est donné ci-dessous :

    Cette réaction est très endothermique (ΔH = 210 kJ/mol) et s’accompagne d’une augmentation du nombre de moles ; elle est donc favorisée par un accroissement de la température et un abaissement de la pression. Par ailleurs, la vitesse de la réaction diminue avec l’augmentation du nombre d’atomes de carbone de la charge mais demeure notablement plus élevée que celles des autres réactions, qui augmentent, elles, avec le nombre d’atomes de carbone de la charge.

  • Déshydrocyclisation des paraffines

    Un exemple de cette réaction est donné ci-dessous :

    La déshydrocyclisation des paraffines est encore plus endothermique (ΔH = 250 kJ/mol) que la déshydrogénation et s’accompagne d’une augmentation du nombre de moles ; elle est donc favorisée par une température plus élevée et une pression plus basse, mais elle est, par contre, beaucoup plus lente et, à cause de sa faible vitesse, ne devient importante que si les conditions adoptées sont sévères (température élevée et basse pression).

  • Isomérisation des n-paraffines en isoparaffines et des alkylcyclopentanes en alkylcyclohexanes

    Un exemple de ces deux réactions est donné ci-dessous :

    L’isomérisation,...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - BARBIER (J.C.), DUHAUT (P.), ESCHARD (F.), GUILLEMAT (J.) -   Évolution du procédé de reforming catalytique : catalyseurs et technologie  -  . Revue de l’Association française des techniciens du pétrole (F) juill.-août 1973 no 220 p. 43-55.

  • (2) - VIDAL (A.), BARBIER (J.C.), BERTHELIN (M.), JONCHERE (J.P.), JUGUIN (B.), MIKITENKO (P.) -   « Aromizing » a new process developed by IFP to produce aromatics  -  . Revue de l’Association française des techniciens du pétrole (F) mars-avril 1974 no 224 p. 75-82.

  • (3) - BRAUN (A.O.), KUCHAR (P.J.), KELLET (T.F.) -   Platforming and other processes for aromatics production  -  . Petrolieri international août 1975 p. 15-24.

  • (4) - FREIBURGER (M.A.), BUSS (W.C.), BRIDGE (A.G.) -   Recent catalyst and process improvements in commercial rheniforming  -  . 1980 NPRA annual meeting New Orleans (La) 22-25 mars 1980.

  • (5) - JENKINS (J.H.), STEPHENS (T.W.) -   Kinetics of catalytic reforming  -  . Hydrocarbon Processing (USA) nov. 1980 vol. 59 no 11 p. 163-7.

  • ...

1 Données économiques

En 2000, la capacité mondiale de reformage catalytique était de 530 Mt/an et correspondait à 660 installations en fonctionnement dans le monde.

En 2000, la capacité mondiale de production d’hydrocarbures aromatiques était de 40 Mt/an de benzène, 21 Mt/an de toluène et 34 Mt/an de xylènes, les procédés de reformage catalytique et de vapocraquage de coupes pétrolières étant les deux principales voies de production. À cette date, la part du reformage était, au niveau mondial, de 33 % du benzène, 81 % du toluène et 78 % des xylènes.

Les tableaux  et rassemblent diverses informations économiques sur les principaux types de reformage catalytiques et sur les unités annexes : hydrodésulfuration de la charge et séparation des hydrocarbures à 5 atomes de carbone au moins.

HAUT DE PAGE

2 Fabricants de catalyseurs

Le marché global des catalyseurs de reformage catalytique est estimé pour l’année 2000 à environ 5 000 t.

Au gré des fusions-acquisitions et des retraits, il reste environ 5 fabricants de catalyseurs qui commercialisent une quarantine de produits différents.

Les principaux sont :

UOP (Union Oil Products)

Procatalyse

Criterion.

S’il reste marginalement quelques catalyseurs monométalliques, les catalyseurs usuels sont maintenant de type bimétallique...

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