Présentation

Article

1 - CONTEXTE ET PRINCIPES GÉNÉRAUX

2 - ÉTAT DE L’ART

3 - MODES DE TRANSPORT DES GAZ DANS LES MATÉRIAUX MEMBRANAIRES

4 - FORMALISME GÉNÉRAL DU TRANSFERT DE GAZ DANS DES POLYMÈRES DENSES ET CRITÈRES DE CHOIX D’UN MATÉRIAU

5 - MATÉRIAUX MEMBRANAIRES EN PERMÉATION GAZEUSE

6 - MISE EN ŒUVRE INDUSTRIELLE : MODULES DE PERMÉATION

7 - ÉLÉMENTS D’INGÉNIERIE DES PROCÉDÉS DE PERMÉATION GAZEUSE

8 - APPLICATIONS INDUSTRIELLES

9 - CONCLUSION

10 - GLOSSAIRE

11 - SIGLES, NOTATIONS ET SYMBOLES

Article de référence | Réf : J2810 v2

Modes de transport des gaz dans les matériaux membranaires
Perméation gazeuse

Auteur(s) : Eric FAVRE

Date de publication : 10 sept. 2023

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RÉSUMÉ

Les procédés de séparation de gaz par membranes connaissent un développement industriel continu depuis les années 1980 et constituent aujourd’hui une des technologies clés dans le domaine (avec la distillation cryogénique, l’absorption gaz-liquide et l’adsorption). Cet article propose un état de l’art sur les principes de mise en œuvre de la technologie (matériaux, processus, procédés), ainsi que sur les méthodes et outils de conception utilisables pour étudier une application donnée (rôle du matériau et des conditions opératoires, choix d’une architecture mono ou multiétagée). Les principales applications industrielles sont décrites, ainsi que les perspectives, basées en particulier sur de nouveaux matériaux nanostucturés.

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ABSTRACT

Membrane gas separations

Membrane gas separation processes have undergone continuous industrial development since the 1980s and today constitute one of the key technologies in the field (along with cryogenic distillation, gas-liquid absorption and adsorption). This article proposes a state of the art on the principles of implementation of the technology (materials, processes) as well as on the methods and design tools that can be used to study a given application (role of the material and the operating conditions, choice of single or multistage architecture). The main industrial applications are described, as well as the prospects based in particular on new nanostructured materials.

Auteur(s)

  • Eric FAVRE : Professeur des Universités - Laboratoire Réactions et Génie des Procédés - ENSIC – Université de Lorraine, Nancy, France

INTRODUCTION

La perméation gazeuse connaît depuis les années 1980 un fort développement industriel pour la séparation et la purification des gaz, domaine longtemps réservé à des procédés traditionnels comme la distillation, l’absorption ou l’adsorption. Elle est aujourd’hui largement utilisée pour la production d’azote à partir de l’air, la purification d’hydrogène, le traitement du gaz naturel et du biogaz, le séchage des gaz ou encore la récupération de composés organiques volatils (COV).

L’atteinte de cet objectif a été précédée par une longue période de recherche et développement, au cours de laquelle une série de réalisations a pu voir le jour dans le domaine des matériaux (élaboration de structures sélectives à très fine couche active), des modules membranaires (techniques de production et d’assemblage, encollage, empotage, maîtrise des écoulements) et de la conception d’ensemble des systèmes industriels (chaîne de protection des modules contre les poussières et contaminants, limitation du vieillissement, gestion des arrêts/redémarrages). Au final, la perméation gazeuse a pu se positionner sur un large ensemble d’applications, identifiées sur la base d’analyses technico-économiques, principalement pour des fonctions de concentration ou d’appauvrissement de mélanges gazeux en un constituant présentant une vitesse de perméation rapide (hydrogène, oxygène, COV) ou lente (azote, méthane) dans des polymères denses. Pour des applications nécessitant une haute pureté, son utilisation n’est généralement pas adaptée et le recours à des procédés hybrides ou à une technologie alternative est alors préférable.

Plus généralement, le procédé de perméation gazeuse présente des atouts de premier plan, en particulier dans un contexte de production durable : fonctionnement continu (pas d’étape de régénération), pas de production de déchets (séparation physique), système compact et léger, efficacité énergétique, mise en place nécessitant simplement une étape de compression (ou profitant d’une ressource sous pression). De multiples variantes introduisant des recyclages, des compressions multiples ou des balayages peuvent être proposées pour répondre aux cahiers des charges, mais la recherche d’une solution faisant appel à l’arrangement le plus simple (typiquement un ou deux étages de perméation) reste une priorité.

À l’ingénieur désireux de s’informer sur les aspects fondamentaux, nous proposons des informations sur les matériaux et les bases théoriques de la séparation par membranes.

Au lecteur confronté à un problème particulier et désireux d’évaluer les possibilités et les limites de la perméation gazeuse, nous avons souhaité apporter des éléments pour guider sa réflexion : outils méthodologiques de conception du procédé permettant d’analyser l’influence des caractéristiques des matériaux (critères de choix), des conditions opératoires (rapport de pression, taux de prélèvement) et de l’architecture du procédé (systèmes mono- ou multi-étagés)

Enfin, nous avons souhaité présenter l’état de l’art en donnant des exemples des principales applications industrielles actuelles et évoquer les développements potentiels.

Le lecteur trouvera en fin d’article un glossaire et un tableau des sigles, notations et symboles utilisés.

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KEYWORDS

processes   |   separations   |   gases   |   membranes

VERSIONS

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v2-j2810


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3. Modes de transport des gaz dans les matériaux membranaires

Le point de départ incontournable à la conception d’un procédé de perméation gazeuse consiste à disposer des données quantitatives de vitesse de passage des composés à travers un matériau membranaire donné. L’atteinte de cet objectif s’appuie sur l’étude et la modélisation des mécanismes de transport de gaz dans les matériaux (denses ou poreux), qui constituent un très vaste domaine de la physique de l’état solide. D’un point de vue général, la vitesse de transport d’une espèce s’exprime sous forme d’une loi de flux phénoménologique, à l’instar des lois d’écoulement dans les milieux poreux (loi de Darcy), de conduction électrique (loi d’Ohm) ou thermique (loi de Fourier). Le flux de l’entité en régime permanent (flux de matière du composé dans le milieu noté J) fait alors intervenir deux termes : la force motrice, découlant du gradient de potentiel électrochimique généralisé du composé transféré, et une caractéristique intrinsèque du système, le coefficient phénoménologique de transport L, qui dépend de la structure du matériau et des interactions du composé gazeux avec la matrice :

où :

avec :

p
 : 
potentiel électrochimique,
z
 : 
épaisseur de la membrane,
P
 : 
pression,
T
 : 
température,
F
 : 
constante de Faraday,
e
 : 
valence d’un composé ionique,
Φ
 : 
différence de potentiel électrique,
R
 : 
constante des gaz parfaits,
S
 : 
entropie...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - STERN (S.A.), WALAWEND (W.P) -   Analysis of membrane separation parameters,  -  Sep. Sci., 4 p.129 (1969).

  • (2) - BLAISDELL (C.T.), KAMMERMEYER (K.) -   Counter-current and co-current gas separation,  -  Chem. Eng. Sci., 28 p.1249-1255 (1973).

  • (3) - PAN (C.Y.), HABGOOD (H.W.) -   An analysis of the single-stage gaseous permeation process,  -  Ind. Eng. Chem. Fundam., 4 p.323-331 (1974).

  • (4) - PAN (C.-Y.), HABGOOD (H.W.) -   Gas separation by permeation part I. Calculation methods and parametric analysis,  -  Can. J. Chem. Eng., 56 p.197-209 (1978).

  • (5) - KALDIS (S.P.), KAPANTAIDAKIS (G.C.), SAKELLAROPOULOS (G.P.) -   Simulation of multicomponent gas separation in a hollow fiber membrane by orthogonal collocation-hydrogen recovery from refinery gases,  -  J. Membr. Sci., 173 p.61-70 (2000).

  • (6)...

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