Présentation
En anglaisRÉSUMÉ
Le suivi en ligne de transformations chimiques menées en flux continu permet de connaître le contenu du mélange réactionnel afin d’adapter en temps quasi-réel les conditions opératoires ou le traitement de la réaction. Parmi les différents outils analytiques intégrables dans un réacteur en flux, la RMN de paillasse à bas champ est le plus récent et le plus prometteur. Cet article présente les principales caractéristiques des RMN de paillasse à bas champ puis leur utilisation pour le suivi en ligne de réactions menées en flux continu. Une attention particulière est portée sur la qualité et la nature des informations obtenues selon le noyau étudié.
Lire cet article issu d'une ressource documentaire complète, actualisée et validée par des comités scientifiques.
Lire l’articleABSTRACT
The in-line analysis of chemical reactions conducted in a continuous flow furnishes important insights on the crude mixture, allowing to adapt either experimental conditions in a quasi-real time or reaction work-up. Amongst the analytical techniques that can be integrated in a continuous flow reactor, benchtop NMR spectroscopy is the most recent and promising one. This articles discusses the main properties of benchtop NMR spectrometers and their use for the in-line monitoring of continuous flow reactions. Both the quality and nature of the information provided by these spectrometers according to the nucleus studied, are discussed as well.
Auteur(s)
-
Patrick GIRAUDEAU : Professeur à l’Université de Nantes, Membre junior de l’Institut Universitaire de France - Université de Nantes, Laboratoire CEISAM, UMR CNRS 6230, Nantes, France
-
François-Xavier FELPIN : Professeur à l’Université de Nantes, Membre junior de l’Institut Universitaire de France - Université de Nantes, Laboratoire CEISAM, UMR CNRS 6230, Nantes, France
INTRODUCTION
Contrairement à la biologie qui utilise massivement des techniques d’automatisation depuis les années soixante-dix, la chimie de synthèse a été plus réticente à s’ouvrir aux nouvelles technologies. Alors que la chimie de synthèse a fortement bénéficié de l’amélioration des outils analytiques, notamment grâce à l’apparition des spectromètres de résonance magnétique nucléaire (RMN) dans les laboratoires de recherche dès les années soixante-dix, elle n’a que peu bénéficié d’outils technologiques pour conduire des réactions chimiques. Si Marcelin Berthelot (1827-1907), l’un des plus éminents chimistes français du XIXe siècle, venait à visiter un laboratoire de recherche en chimie organique du XXIe siècle, il s’apercevrait que, comme lui 150 ans auparavant, les chimistes utilisent toujours de la verrerie standardisée pour conduire les réactions chimiques. Cette situation s’explique par le fait que les chimistes de synthèse ont naturellement privilégié l’étude du contenu (mélange réactionnel) que du contenant (réacteur, dispositif expérimental…). Bien entendu, cette situation quelque peu caricaturale tend à évoluer de plus en plus rapidement.
L’un des premiers tournants a été l’utilisation des synthétiseurs de peptides automatiques dans les années quatre-vingt-dix suivi par l’arrivée des réacteurs microondes comme dispositifs de chauffage alternatif aux méthodes traditionnelles basées sur une convection électrique. Toutefois, il a fallu attendre les années 2000 pour profondément modifier les techniques de synthèse traditionnelles avec l’apparition de la chimie en flux miniaturisée. Cette dernière a révolutionné la façon d’appréhender la conduite de réactions chimiques, notamment car elle permet d’atteindre des réactivités impossibles jusqu’alors dans des conditions de sécurité accrues. Désormais, de nombreux laboratoires académiques et industriels se sont équipés d’appareillages commerciaux.
Dans le même temps, la RMN a opéré un « retour vers le futur » spectaculaire avec le développement et la commercialisation de spectromètres de paillasse fonctionnant à bas champ entre 40 et 80 MHz pour le proton. Ces fréquences de résonance étaient typiquement celles utilisées dans les années soixante-dix mais avec des appareils ne bénéficiant pas de la miniaturisation des spectromètres de paillasse modernes. Pour atteindre ce degré de miniaturisation, la physique associée à ces nouveaux dispositifs a été singulièrement modifiée par rapport aux appareils traditionnels fonctionnant à haut champ. Ces nouveaux spectromètres de paillasse laissent entrevoir une révolution dans divers domaines des sciences chimiques et notamment pour l’analyse en temps (quasi)réel de transformations chimiques.
Cet article traite de l’utilisation des spectromètres de paillasse (donc transportable) fonctionnant à bas champ magnétique pour le suivi réactionnel de transformations conduites dans des réacteurs en flux continu. Ce domaine de recherche émergent a déjà conduit à des avancées spectaculaires et devrait conduire à moyen terme à des dispositifs de synthèse embarqués ou portatifs.
Un glossaire en fin d'article regroupe les définitions importantes ou utiles à la compréhension du texte.
MOTS-CLÉS
KEYWORDS
spectrometry | low field RMN | chimical reactions
DOI (Digital Object Identifier)
CET ARTICLE SE TROUVE ÉGALEMENT DANS :
Accueil > Ressources documentaires > Mesures - Analyses > Techniques d'analyse > Spectrométrie atomique et spectrométrie moléculaire > Spectromètres RMN de paillasse pour l’analyse en ligne de réactions en flux continu > Utilisation de RMN BC dans des réacteurs en flux autonomes
Accueil > Ressources documentaires > Procédés chimie - bio - agro > Opérations unitaires. Génie de la réaction chimique > Chimie en flux continu > Spectromètres RMN de paillasse pour l’analyse en ligne de réactions en flux continu > Utilisation de RMN BC dans des réacteurs en flux autonomes
Accueil > Ressources documentaires > Innovation > Innovations technologiques > Innovations en analyses et mesures > Spectromètres RMN de paillasse pour l’analyse en ligne de réactions en flux continu > Utilisation de RMN BC dans des réacteurs en flux autonomes
Cet article fait partie de l’offre
Médicaments et produits pharmaceutiques
(125 articles en ce moment)
Cette offre vous donne accès à :
Une base complète d’articles
Actualisée et enrichie d’articles validés par nos comités scientifiques
Des services
Un ensemble d'outils exclusifs en complément des ressources
Un Parcours Pratique
Opérationnel et didactique, pour garantir l'acquisition des compétences transverses
Doc & Quiz
Des articles interactifs avec des quiz, pour une lecture constructive
Présentation
6. Utilisation de RMN BC dans des réacteurs en flux autonomes
Le suivi en ligne de réactions en flux à l’aide de spectromètres RMN permet de modifier ou d’ajuster très rapidement les conditions expérimentales pour maximiser ou minimiser un objectif (rendement, productivité, coût…) puisqu’une simple analyse 1H permet d’obtenir une information sur le contenu d’un brut réactionnel en quelques dizaines de secondes. Dans ce cadre, une nouvelle génération de réacteurs en flux autonomes a vu le jour ces dernières années. À ce jour, seules quelques équipes dans le monde maîtrisent les technologies d’autonomisation qui nécessitent des connaissances à la frontière de la programmation informatique, du génie chimique et de la synthèse organique . Pour rendre autonome un réacteur en flux, il est nécessaire que tous les modules (pompes, four, vannes, régulateur de pression, analyse en ligne…) soient sous le contrôle d’un...
Cet article fait partie de l’offre
Médicaments et produits pharmaceutiques
(125 articles en ce moment)
Cette offre vous donne accès à :
Une base complète d’articles
Actualisée et enrichie d’articles validés par nos comités scientifiques
Des services
Un ensemble d'outils exclusifs en complément des ressources
Un Parcours Pratique
Opérationnel et didactique, pour garantir l'acquisition des compétences transverses
Doc & Quiz
Des articles interactifs avec des quiz, pour une lecture constructive
Utilisation de RMN BC dans des réacteurs en flux autonomes
BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - RAZZAQ (T.), GLASNOV (T.N.), KAPPE (C.O.) - Continuous-Flow Microreactor Chemistry under High-Temperature/Pressure Conditions. - Eur. J. Org. Chem. 9, 1321 (2009).
-
(2) - RAZZAQ (T.), GLASNOV (T.N.), KAPPE (C.O.) - Accessing Novel Process Windows in a High-Temperature/Pressure Capillary Flow Reactor. - Chem. Eng. Technol. 32, 11, 1702 (2009).
-
(3) - BERNAL (J.M.), LOZANO (P.), GARCIA-VERDUGO (E.), BURGUETE (M.I.), SANCHEZ-GOMEZ (G.), LOPEZ-LOPEZ (G.), PUCHEAULT (M.), VAULTIER (M.), LUIS (S.V.) - Supercritical Synthesis of Biodiesel. - Molecules 17, 7, 8696 (2012).
-
(4) - CANTILLO (D.), KAPPE (C.O.) - Direct Preparation of Nitriles from Carboxylic Acids in Continuous Flow. - J. Org. Chem. 78, 20, 10567 (2013).
-
(5) - ADEYEMI (A.), BERGMAN (J.), BRÅNALT (J.), SÄVMARKER (J.), LARHED (M.) - Continuous Flow Synthesis under High-Temperature/High-Pressure Conditions Using a Resistively Heated Flow Reactor. - Org. Process Res. Dev. 21, 7, 947 (2017).
-
...
DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
ANNEXES
Spectromètres RMN de paillasse distribués par les fournisseurs suivants :
Magritek
Nanalysis
Oxford Instruments
http://www.oxford-instruments.com
Thermo Fisher Scientific
Un tableau présentant les caractéristiques techniques des appareils présents sur le marché en 2017 est présenté dans la référence [12].
HAUT DE PAGECet article fait partie de l’offre
Médicaments et produits pharmaceutiques
(125 articles en ce moment)
Cette offre vous donne accès à :
Une base complète d’articles
Actualisée et enrichie d’articles validés par nos comités scientifiques
Des services
Un ensemble d'outils exclusifs en complément des ressources
Un Parcours Pratique
Opérationnel et didactique, pour garantir l'acquisition des compétences transverses
Doc & Quiz
Des articles interactifs avec des quiz, pour une lecture constructive