Présentation
En anglaisRÉSUMÉ
La chimie par transfert de phase constitue une alternative plus respectueuse de l’environnement que les procédés classiques. Ces derniers utilisent un solvant organique qui induit des étapes de séparation et de purification coûteuses, dangereuses et génératrice de déchets. Entre autres avantages, la chimie par transfert de phase s’applique à la plupart des réactions de la chimie organique. Ces techniques permettent non seulement de limiter, voire même de s’affranchir des solvants, mais d’atteindre également une meilleure efficacité, sans les effets de dilution et de solvatation habituels. Cet article présente les trois grandes approches en chimie de synthèse qui sont la catalyse par transfert de phase, le transfert de phase inverse, et les systèmes thermorégulés.
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The phase transfer chemistry is a more environmental friendly technique to that of traditional techniques. The latter use an organic solvent which induces costly, hazardous and waste generating stages of separation and purification. Among other advantages, the phase transfer chemistry applies to most organic chemistry reactions. These techniques not only allow for reducing or even avoiding the usage of solvent but also allow for achieving better efficiency without the usual dilution and solvation effects. This article presents the three major approaches in synthetic chemistry which are phase transfer catalysis, inverse phase transfer catalysis and thermo-controlled systems.
Auteur(s)
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Chantal LARPENT : Professeur à l'université de Versailles-St-Quentin en Y.
-
Emmanuel MAGNIER : Chargé de recherche au CNRS
INTRODUCTION
Le développement d'une chimie durable dite « chimie écocompatible » ou « chimie verte » constitue un défi majeur pour les chimistes de synthèse. Un des objectifs de la chimie verte est de concevoir des produits et des procédés chimiques permettant de réduire ou d'éliminer l'utilisation et la synthèse de substances dangereuses et toxiques. Pour atteindre ce but, le chimiste de synthèse doit intégrer un certain nombre de principes de base (12 principes de la chimie verte) parmi lesquels on peut citer la limitation de l'emploi de solvants organiques (toxiques et inflammables) et de réactifs coûteux et dangereux, la diminution de la quantité de sous-produits et de déchets des réactions en incluant les étapes de séparation et de purification, l'économie d'atomes et d'étapes en privilégiant les réactions catalytiques plutôt que stoechiométriques. Cette démarche doit inclure la totalité du procédé, à savoir la réaction en elle-même ainsi que son traitement en limitant les problèmes de séparation et de purification.
L'approche classique du chimiste organicien de synthèse, qui consiste à effectuer les réactions en milieu homogène en utilisant un solvant organique commun à l'ensemble des partenaires réactionnels, induit non seulement des étapes de séparation et de purification coûteuses et génératrices de déchets supplémentaires, mais aussi des effets de dilution et de solvatation qui peuvent limiter l'efficacité.
L'utilisation de systèmes polyphasiques (par exemple liquide-liquide ou solide-liquide), avec transfert d'un ou plusieurs partenaires d'une phase vers l'autre, constitue une alternative plus écorespectueuse et généralisable à la plupart des réactions de la chimie organique. Cette chimie par transfert de phase s'applique aussi bien à des processus stoechiométriques que catalytiques, le transfert de phase ayant lieu soit en cours de réaction, soit après réaction. Les procédés par transfert de phase présentent de multiples intérêts en termes de chimie durable : ils permettent de limiter, voire de s'affranchir, de l'utilisation de solvants organiques (avec la possibilité d'effectuer des réactions uniquement en présence d'eau) et de faciliter la séparation (idéalement par simple décantation) minimisant ainsi la quantité d'effluents toxiques et le coût énergétique. Ils sont généralement très efficaces, sélectifs et s'opèrent dans des conditions douces.
Dans cet article nous nous focaliserons sur les applications du transfert de phase en chimie de synthèse selon trois grandes approches : la catalyse par transfert de phase qui implique un transfert en phase organique, le transfert de phase inverse qui implique un transfert en phase aqueuse et les systèmes thermorégulés qui impliquent un transfert de phase ou une séparation de phase induite par variation de température.
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3. Systèmes thermomorphes faisant intervenir un transfert de phase induit par variation de température
Au cours des dernières décennies la catalyse homogène a pris une part de plus en plus importante dans l'industrie avec des catalyseurs de haute activité, remarquablement sélectifs et permettant d'effectuer les réactions dans des conditions douces. Les difficultés (et le coût induit) pour séparer et recycler les catalyseurs, à base de métaux précieux et de ligands organiques souvent coûteux, demeurent cependant un sérieux inconvénient.
Comme indiqué précédemment, la catalyse en système biphasique liquide-liquide, basée sur la solubilisation du catalyseur et du produit dans deux solvants non miscibles, peut constituer une solution, comme illustré par le procédé RuhrChemie-Rhone-Poulenc basé sur l'utilisation de catalyseurs hydrosolubles. Cette technique est cependant limitée par la solubilité du (des) substrat(s) dans la phase aqueuse et les transferts de masse.
Une solution élégante consiste à utiliser des systèmes thermomorphes qui permettent d'effectuer l'acte catalytique dans une phase à une température donnée (température de la réaction), puis de séparer le produit du catalyseur par simple variation de température. Ces systèmes thermorégulables allient les avantages de la catalyse homogène (réaction dans une phase sans limitation de transfert de masse) et les avantages de la catalyse hétérogène avec un recyclage facile du catalyseur et une séparation aisée des produits [94]. Cette approche s'applique également à des réactions stoechiométriques pour faciliter les séparations.
Ces systèmes thermorégulés font intervenir un transfert de phase soit durant la réaction, soit après la réaction pour permettre une séparation facile.
Les principaux systèmes sont :
-
les systèmes basés sur le transfert de phase thermo-induit des catalyseurs ;
-
les systèmes basés sur des mélanges solvants thermomorphes ;
-
les systèmes utilisant des gels à propriétés thermodépendantes.
3.1 Systèmes catalytiques à base de ligands à solubilité thermoréversible : catalyse biphasique aqueuse thermorégulée
Cette approche tire profit de la variation de solubilité inverse des composés alkylpolyéthoxylés dans l'eau avec la température : ces composés sont solubles dans l'eau à température...
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BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - Makosza (M.) - Phase-transfer catalysis : A general green methodology in organic synthesis. - Pure Appl. Chem., 72, p. 1399-1403 (2000).
-
(2) - Naik (S.D.), Doraiswamy (L.K.) - Phase Transfer Catalysis : Chemistry and Engineering. - AIChE J., 44, p. 612-646 (1998).
-
(3) - Ikunaka (M.) - PTC in OPRD : An Illustrative Overview. - Org. Process Res. D., 12, p. 698-709 (2008).
-
(4) - Freedman (H.H.) - Industrial applications of phase transfer catalysis (PTC) : past, present and future. - Pure Appl. Chem., 58, p. 857-868 (1986).
-
(5) - Makosza (M.), Fedorynski (M.) - Co-catalysis in phase transfer catalyzed reactions (a concept paper). - Arkivoc, 4, p. 7-17 (2006).
-
(6) - Bogdal (D.), Loupy (A.) - Application of Microwave Irradiation to Phase-Transfer Catalyzed Reactions. - ...
DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
-
Catalyse par transfert de phase.
-
Catalyse aux interfaces liquide-liquide.
-
Sonochimie organique.
-
Chimie dans l'eau.
-
Séparations chirales par CPL, CPS et CPG.
-
...
ANNEXES
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