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Patrick NICOLAS : Ingénieur procédésElf Atochem
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Mise à jour du texte de Jean-Pierre SCHIRMANN (PCUK), paru en 1983 dans ce traité.
L’hydrate d’hydrazine est un liquide incolore utilisé principalement comme agent de traitement des eaux de chaudière (vu ses propriétés réductrices) et comme intermédiaire de synthèse.
Historiquement, le premier procédé de synthèse de l’hydrate d’hydrazine a été le procédé Raschig qui met en jeu l’oxydation de l’ammoniac par l’hypochlorite de sodium. Découvert en 1904, il a été industrialisé en 1940.
Par la suite, le procédé Bayer (ou « Raschig amélioré ») est apparu dans les années soixante. Il consiste à introduire un composé organique comme intermédiaire de synthèse, ce composé étant fabriqué à partir d’une cétone : acétone ou méthyléthylcétone (MEK).
Le procédé PCUK (devenu Elf Atochem) date des années 70. Son industrialisation remonte à 1980. Ce procédé consiste à utiliser le peroxyde d’hydrogène comme oxydant de l’ammoniac au lieu de l’hypochlorite de sodium.
Le coût énergétique très élevé et la génération excessive d’effluents ont entraîné la quasi-disparition du procédé Raschig.
Actuellement, deux procédés restent en compétition : le procédé Bayer et celui d’Elf Atochem. Leurs performances économiques sont similaires et dépendent des conditions locales d’implantation de l’unité (disponibilité et coût des matières premières, station de traitement des effluents...). Toutefois, sur le plan environnement, le procédé Elf Atochem présente un avantage certain (pas de rejets de chlorure de sodium) et constitue un procédé « propre ».
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1. Procédé Raschig
1.1 Principe du procédé
L’oxydation de l’ammoniac par l’hypochlorite de sodium s’effectue en deux étapes :
-
synthèse de la chloramine :
-
action de la chloramine sur l’ammoniac :
1.2 Conditions opératoires
Le schéma d’une installation typique est présenté sur la figure 1.
Une solution diluée d’hypochlorite de sodium, refroidie entre 0 et 5 oC, est alimentée avec de l’ammoniac dans un premier réacteur dit réacteur froid où se réalise la synthèse de la chloramine. Le mélange réactionnel en résultant est alimenté dans un second réacteur dit réacteur chaud (150 oC) avec un excès d’ammoniac (rapport molaire NH3/NaClO = 40). Le rendement molaire en hydrazine est de 60 % et la teneur de la solution de travail est de 2 % en masse. Cette solution est ensuite traitée dans un système d’évaporation à multiple effet pour récupérer l’excès d’ammoniac à recycler, puis elle est concentrée jusqu’à la saturation en NaCl. L’hydrate d’hydrazine est ensuite distillé pour être séparé du chlorure de sodium. On procède enfin à une opération de concentration.
HAUT DE PAGE1.3 Installation en service
Ce procédé ancien n’est pratiquement plus utilisé en raison de son coût prohibitif en énergie, de son caractère...
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BIBLIOGRAPHIE
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(1) - AUDRIETH (L.F.), OGG (B.A.) - The Chemistry of Hydrazine. - John Wiley (1951).
-
(2) - KIRK (D.), OTHMER (R.) - Encyclopedia of Chemical Technology. - 3e éd. vol. 12. John Wiley (1980).
-
(3) - GALLANT (R.W.) - Hydrocarbon Processing, - 48, p. 117 (1969).
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(4) - GALLANT (R.W.) - Hydrazine, hydrate d’hydrazine et solutions aqueuses. - Fiche toxicologique no 21. INRS (1992).
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