Présentation
En anglaisRÉSUMÉ
La multiplication des applications mobiles engendre un besoin en systèmes de stockage de l’énergie compacts et performants. Cet article présente la conversion de films de carbure de titane (TiC) intégrés sur wafer de silicium en carbone nanoporeux. Le contrôle des paramètres de la chloration (température, temps) permet d’obtenir des films de carbone adhérents présentant des propriétés d’élasticité uniques, avec des valeurs de capacité exceptionnellement élevées en milieu aqueux. L’utilisation d’un électrolyte organique engendre des densités d’énergies et de puissance surpassant celles des meilleurs micro-supercondensateurs carbone-carbone reportés jusqu’à présent.
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The growing demand for portable electronic devices brings new needs in high performance miniaturized energy storage devices. This article presents the conversion of titanium carbide (TiC) films integrated on silicon wafers into nanoporous carbon. Fine-tuning of the chlorination parameters (temperature, duration) ensures adherence of the carbon films, which exhibit unique mechanical properties. High capacitance values are obtained in aqueous media. Moving from aqueous to organic electrolyte offers higher energy and power densities, challenging the best carbon-based micro-supercapacitors reported so far.
Auteur(s)
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Kévin BROUSSE : CIRIMAT, université de Toulouse, UMR CNRS 5085, INPT, UPS Toulouse, France - Réseau sur le stockage électrochimique de l’énergie, FR CNRS n° 3459, France
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Peihua HUANG : CIRIMAT, université de Toulouse, UMR CNRS 5085, INPT, UPS Toulouse, France - Réseau sur le stockage électrochimique de l’énergie, FR CNRS n° 3459, France
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Sébastien PINAUD : Laboratoire de physique et chimie des nano-objets (LPCNO), UMR 5215, Institut national des sciences appliquées (INSA), université de Toulouse, France
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Christophe LETHIEN : Institut d’électronique de microélectronique et de nanotechnologie (IEMN), université Lille 1 Sciences et technologies, UMR CNRS 8520, Villeneuve d’Ascq cedex, France - Réseau sur le stockage électrochimique de l’énergie, FR CNRS n° 3459, France
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Barbara DAFFOS : CIRIMAT, université de Toulouse, UMR CNRS 5085, INPT, UPS, Toulouse, France - Réseau sur le stockage électrochimique de l’énergie, FR CNRS n° 3459, France
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Pierre-Louis TABERNA : CIRIMAT, université de Toulouse, UMR CNRS 5085, INPT, UPS, Toulouse, France - Réseau sur le stockage électrochimique de l’énergie, FR CNRS n° 3459, France
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Patrice SIMON : CIRIMAT, université de Toulouse, UMR CNRS 5085, INPT, UPS, Toulouse, France - Réseau sur le stockage électrochimique de l’énergie, FR CNRS n° 3459, France
INTRODUCTION
Les condensateurs à double couche électrochimique (aussi appelés « supercondensateurs EDLC ») stockent l’énergie par adsorption réversible des ions d’un électrolyte à la surface de carbones de grande surface spécifique (> 1 000 m2 · g–1). Ce processus de stockage électrostatique de surface engendre de fortes densités de puissance (> 10 kW · kg–1), avec une cyclabilité exceptionnelle du fait de l’absence de changement notable de volume des électrodes. L’utilisation de matériaux carbonés à porosité contrôlée conduit à une augmentation significative des valeurs de densité d’énergie. Actuellement utilisés dans une grande variété d’applications dont le transport, les supercondensateurs de petite taille pourraient répondre aux nouvelles exigences de mobilité et d’autonomie que requièrent certaines applications nomades. Dans ce cas, il devient nécessaire de miniaturiser ces systèmes et le développement de procédés de fabrication compatibles avec leur intégration sur des wafers de silicium reste un défi à relever.
Cet article décrit la fabrication de micro-supercondensateurs à électrodes interdigitées via l’extraction contrôlée des atomes métalliques de films de carbure de titane sous atmosphère chlorée, entièrement compatible avec les procédés de fabrication utilisés dans l’industrie de la microélectronique. Les films de carbones dérivés de carbures (CDC) obtenus sont très adhérents, nanoporeux et offrent une combinaison unique de propriétés électrochimiques et mécaniques pouvant être modulées avec les paramètres de synthèse. Par exemple, en contrôlant la taille des pores avec la température de chloration, des capacités volumiques de 410 F · cm–3 et de 140 F · cm–3 ont été obtenues respectivement en électrolyte aqueux et électrolyte organique, surpassant celles des meilleurs supercondensateurs carbone-carbone reportés jusqu’à présent. Par ailleurs, la tenue mécanique de la couche de carbone ainsi synthétisée est remarquable, offrant sous certaines conditions la possibilité d’obtenir des films autosupportés transférables sur substrats polymères, ce qui ouvre la voie vers le développement de micro-supercondensateurs flexibles.
Domaine : Stockage électrochimique de l’énergie.
Degré de diffusion de la technologie : Émergence.
Technologies impliquées : Supercondensateurs.
Domaines d’application : Microélectronique.
Principaux acteurs français :
Centres de compétence : CIRIMAT UMR CNRS 5085, université Paul Sabatier, Toulouse ; IEMN UMR CNRS 8520, université Lille 1 Sciences et Technologies
Contact : [email protected]
MOTS-CLÉS
micro-supercondensateurs carbone dérivé de carbure micro-fabrication hautes performances films auto-supportés
KEYWORDS
micro-supercapacitors | carbide-derived carbon | micro-fabrication | high performance | self-supported films
DOI (Digital Object Identifier)
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2. Matériaux et expérimentations
Les films de CDC ont été réalisés à partir de couches minces de carbure de titane (TiC). Des revêtements de plusieurs micromètres d’épaisseur de TiC sont déposés par pulvérisation cathodique magnétron à courant continu sous atmosphère non réactive sur Si ou Si/SiO2 . Une cible de TiC (pureté = 99,5 %, diamètre 10 cm, épaisseur 6 mm) est pulvérisée sous argon à 100 cm3 · min–1 dans un bâti de pulvérisation DP 650 (Alliance Concept). L’épaisseur des couches déposées à 750 °C peut atteindre jusqu’à 20 μm. Les propriétés des films de TiC (contraintes, conductivité électronique, rugosité) sont contrôlées par les paramètres de dépôt (pression, temps de dépôt, température de dépôt). La pression permet de contrôler les contraintes dans la couche de TIC. Elle est fixée ici à 10–2 mbar.
Les échantillons sont ensuite positionnés dans un four sous Ar. Lorsque le système atteint 450 °C, le gaz de Cl2 est introduit à une vitesse de 10 à 15 cm3 · min–1, convertissant ainsi le TiC en CDC ...
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BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - BEIDAGHI (M.), GOGOTSI (Y.) - Capacitive energy storage in micro-scale devices : recent advances in design and fabrication of micro-supercapacitors. - Energy Environ. Sci., 7, p. 867-884 (2014).
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(2) - HSIA (B.), MARSCHEWSKI (J.), WANG (S.), BIN IN (J.), CARRARO (C.), POULIKAKOS (D.), GRIGOROPOULOS (C.P.), MABOUDIAN (R.) - Highly flexible, all solid-state micro-supercapacitors from vertically aligned carbon nanotubes. - Nanotechnology, 25, p. 055401 (2014).
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(3) - LIN (J.), ZHANG (C.), YAN (Z.), ZHU (Y.), PENG (Z.), HAUGE (R.H.), NATELSON (D.), TOUR (J.M.) - 3-dimensional graphene carbon nanotube carpet-based micro-supercapacitors with high electrochemical performance. - Nano Lett., 13; p. 72-78 (2013).
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(4) - EL-KADY (M.F.), STRONG (V.), DUBIN (S.), KANER (R.B.) - Laser scribing of high-performance and flexible graphene-based electrochemical capacitors. - Science, 335, p. 1326-1330 (2012).
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(5) - BEIDAGHI (M.), WANG (C.) - Micro-supercapacitors based on interdigital electrodes of reduced graphene oxide and carbon nanotube composites with ultrahigh power...
DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
ANNEXES
International symposium on enhanced electrochemical capacitors (ISEECap), a lieu tous les deux ans. Dernière édition 2015 à Montpellier (France).
HAUT DE PAGE2.1 Constructeurs – Fournisseurs – Distributeurs (liste non exhaustive)
BATSCAP http://www.batscap.com
MAXWELL Technologies http://www.maxwell.com
NESSAP http://www.nessap.com
A PowerCaps Technologies http://www.apowercap.com
HAUT DE PAGE2.2 Laboratoires – Bureaux d'études – Écoles – Centres de recherche (liste non exhaustive)
Institut Carnot CIRIMAT UMR5085, université Paul Sabatier http://www.cirimat.cnrs.fr
Institut d’électronique, de microélectronique et de nanotechnologies UMR 8520, université Lille 1 http://www.iemn.fr/
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