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1 - STOCKAGE D’HYDROGÈNE PAR ABSORPTION DANS DES MATÉRIAUX HYDRURES

2 - STOCKAGE D’HYDROGÈNE PAR ADSORPTION

3 - COMPARAISON AVEC LES AUTRES TECHNIQUES DE STOCKAGE : L’HYDROGÈNE DANS TOUS SES ÉTATS

  • 3.1 - Stockage sous forme liquide
  • 3.2 - Stockage gazeux sous pression
  • 3.3 - Stockage solide

4 - CONCLUSION

5 - GLOSSAIRE

Article de référence | Réf : AF3692 v1

Conclusion
Le stockage solide de l’hydrogène

Auteur(s) : Johnny DESCHAMPS, Laurent CATOIRE

Date de publication : 10 sept. 2023

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RÉSUMÉ

Outre les contraintes technico-économiques de la production et de l’utilisation de l’hydrogène vert, le problème du stockage est un verrou majeur à lever pour développer la filière hydrogène. Les stockages liquides à basse température et gazeux sous pression sont les principales techniques. Cependant, elles opèrent en conditions extrêmes de température (20 K en phase liquide) ou de pression (70 MPa en phase gaz) avec des problèmes économiques et sécuritaires inhérents. Une alternative à pression et température modérées doit être envisagée. Le stockage solide par absorption via des matériaux hydrures ou par adsorption dans des matériaux poreux est une option prometteuse. Néanmoins, des progrès en recherche fondamentale sont nécessaires pour mieux comprendre le potentiel de cette technique.

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ABSTRACT

Solid-State Storage of Hydrogen

In addition to the technical and economic problems of green hydrogen production and use, storage is a major problem that must be solved to envisage the development of the Hydrogen Technology. Low-temperature liquid storage and high-pressure gas storage are the main techniques. However, they operate under extreme conditions of temperature (20 K in liquid phase) and pressure (70 MPa in gas phase), and economic and safety problems are inherent. An alternative technique at moderate pressure and temperature must be envisaged. Solid-state storage, by absorption via hydride materials or by adsorption in porous materials, is a promising option. Nevertheless, progresses in fundamental research are necessary to better understand the potential of this technique.

Auteur(s)

  • Johnny DESCHAMPS : Professeur - Unité Chimie et Procédés (UCP), École nationale supérieure de techniques avancées (ENSTA IP Paris), Palaiseau, France

  • Laurent CATOIRE : Professeur - Unité Chimie et Procédés (UCP), École nationale supérieure de techniques avancées (-ENSTA IP Paris), Palaiseau, France

INTRODUCTION

Dans le contexte énergétique actuel, centré essentiellement sur le développement durable, l’hydrogène est très médiatisé car son utilisation n’a aucun impact sur l’empreinte carbone s’il est vert et sa combustion avec de l’oxygène ne produit que de l’eau. De plus, en tant que vecteur énergétique, il permet de stocker massivement de l’énergie sur de longues périodes de temps qui peut être utilisée pour de multiples systèmes tels que la mobilité, la chaleur ou encore les processus industriels. Il s’avère être aussi tout à fait approprié pour pallier, en l’occurrence, à l’intermittence des énergies renouvelables.

L’hydrogène étant un vecteur énergétique, il est alors primordial, par rapport aux contextes économique et environnemental actuels, de produire et surtout de distribuer de l’hydrogène vert à coût « raisonnable » c’est-à-dire concurrentiel au marché actuel des énergies fossiles. Outre cette problématique de production et de distribution, l’hydrogène produit peut être utilisé pour des applications mobiles ou stationnaires utilisant des piles à combustible ou par combustion directe. Cependant, son utilisation dépend essentiellement de son stockage qui représente actuellement un problème crucial, que cela soit pour la mobilité ou encore le stationnaire. Cette problématique de stockage est d’ailleurs, au même titre que les problèmes technico-économiques inhérents à la production et à l’utilisation, au cœur du plan de relance Hydrogène et fait partie intégrante du programme et équipement prioritaire de recherche (PEPR) hydrogène décarboné programmé sur la décennie 2020-2030.

Actuellement, des moyens de stockage par voie chimique sous forme de liquides organiques (Liquid Organic Hydrogen Carriers, LOHC) sont utilisés pour le transport sur de longues distances ou encore des techniques de stockage en cavité saline servent pour le stockage de masse (plusieurs millions de mètres cubes). Toutefois, les techniques de stockage les plus répandues sont le stockage à l’état liquide à très basse température et le stockage sous haute pression. L’hydrogène liquide, sous 20 K, possède une masse volumique de 71 kg·m–3 qui lui confère des propriétés de stockage volumique très intéressantes surtout en milieu restreint. Le stockage gazeux sous haute pression est quant à lui actuellement la technique retenue pour la mobilité automobile car ce moyen permet de stocker 5 kg d’hydrogène dans un volume de 210 L sous 35 MPa ou dans un volume de 125 L sous 70 MPa. Cependant, ces conditions de température et de pression sont extrêmes (20 K pour le stockage à l’état liquide ou 70 MPa pour le stockage gazeux sous pression) et un mode alternatif de stockage de l’hydrogène à température et pression modérées doit être développé. Ce problème est d’un intérêt majeur car ces conditions extrêmes de température ou de pression représentent plusieurs verrous importants (aux niveaux économique, sécurité, facilité de mise en œuvre et d’utilisation) pour le déploiement de la filière hydrogène. Un moyen alternatif de stockage à pression et température modérées doit donc être envisagé. Face à cela, le stockage solide, par absorption dans des matériaux hydrures ou par adsorption dans des matériaux poreux, représente une alternative prometteuse. Cependant, des progrès en recherche fondamentale sont encore nécessaires afin de mieux comprendre le potentiel de cette technique.

Dans cet article, les différentes techniques de stockage solide seront présentées au moyen d’exemples concrets. Leurs performances et conditions opératoires seront alors comparées aux autres technologies de stockage et les verrous technico-économiques seront alors mis en avant. Il est à noter que seuls les résultats les plus pertinents en termes de stockage d’hydrogène seront présentés et par conséquent, la liste des travaux référencés ne sera pas exhaustive.

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KEYWORDS

absorption   |   adsorption   |   hydride   |   porous materials

DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-af3692


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4. Conclusion

Le stockage est un verrou majeur de la filière hydrogène. Parmi les techniques disponibles il ressort que le stockage gazeux sous haute pression et le stockage liquide sont en tête de gondole. Malgré cela des verrous technico-économiques et sécuritaires demeurent au niveau de la pression et de la température cryogénique de liquéfaction de l’hydrogène. Il est donc absolument nécessaire de trouver une alternative de stockage à pression et température modérées qui permette de stocker l’hydrogène pour des applications stationnaires mais surtout pour la mobilité. Face à cela, le stockage solide évoqué dans cet article, qui se décline en deux voies distinctes par la chimisorption et la physisorption, représente une alternative assez prometteuse. Le stockage par chimisorption illustré par les matériaux hydrures offre des performances très intéressantes en termes de stockage volumique et de sécurité pour des applications stationnaires ou la mobilité lourde. Cette technique est d’ailleurs déjà utilisée dans plusieurs projets nationaux français. Toutefois, des progrès en termes de stockage massique, de coût et de cinétique sont nécessaires pour envisager des applications en mobilité plus « légère » comme l’automobile. En ce qui concerne le stockage solide par physisorption, les potentialités sont grandes au niveau facilité d’utilisation et de sécurité. Cependant, compte tenu des performances de stockage volumique et massique, seul un stockage stationnaire à basse température pourrait être envisagé. Des progrès en termes de performance volumique et massique à température ambiante (sous pression raisonnable) sont nécessaires afin d’envisager d’autres applications à caractère embarqué.

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - PERCHERON-GUÉGAN (A.) -   Les hydrures métalliques… Des éponges à Hydrogène,  -  L’actualité Chimique, Février 1982.

  • (2) - WALKER (G.) -   Solid State Hydrogen Storage: Materials and chemistry,  -  CRC Press (2008).

  • (3) - JIANG (W.), WANG (H.), ZHU (M.) -   AlH3 as a hydrogen storage material: recent advances, prospects and challenges,  -  Rare Met. 40, 3337 (2021).

  • (4) - KARIKKETHU PRABHAKARAN (P.), CATOIRE (L.), DESCHAMPS (J.) -   Aluminium Doping Composite Metal Organic Framework by Alane Nanoconfinement: Impact on the Room Temperature Hydrogen Uptake,  -  Microporous and Mesoporous Materials, 243, 214 (2017).

  • (5) - JAIN (I.P.), LAL (C.), JAIN (A.) -   Hydrogen storage in Mg: A most promising material,  -  Int. J. Hydrog. Energy, 35, 5133 (2010).

  • (6)...

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